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文档简介
1、维生素的定义维生素的定义 维生素是机体维持正常生命活动所必不可少的一类有机物质。维生素是机体维持正常生命活动所必不可少的一类有机物质。 维生素一般习惯分为脂溶性和水溶性两大类。其中脂溶性维生素在体内可维生素一般习惯分为脂溶性和水溶性两大类。其中脂溶性维生素在体内可直接参与代谢的调节作用,而水溶性维生素是通过转变成辅酶对代谢起调直接参与代谢的调节作用,而水溶性维生素是通过转变成辅酶对代谢起调节作用。节作用。第1页/共30页辅酶辅酶coenzymecoenzyme和金属离子和金属离子 根据酶的组成情况,可以将酶分为两大类:根据酶的组成情况,可以将酶分为两大类: 单纯蛋白酶:它们的组成为单一蛋白质单
2、纯蛋白酶:它们的组成为单一蛋白质. . 结合蛋白酶:某些酶,例如氧化结合蛋白酶:某些酶,例如氧化- -还原酶等,还原酶等,其分子中除了蛋白质外,还含有非蛋白组分其分子中除了蛋白质外,还含有非蛋白组分. . 结合蛋白酶的蛋白质部分称为酶蛋白,非蛋结合蛋白酶的蛋白质部分称为酶蛋白,非蛋白质部分包括辅酶及金属离子白质部分包括辅酶及金属离子( (或辅因子或辅因子cofactor)cofactor)。 酶蛋白与辅助成分组成的完整分子称为全酶。酶蛋白与辅助成分组成的完整分子称为全酶。单纯的酶蛋白无催化功能单纯的酶蛋白无催化功能. .第2页/共30页一、水溶性维生素与辅酶一、水溶性维生素与辅酶 某些小分子有
3、机化合物与酶蛋白结合在一起并某些小分子有机化合物与酶蛋白结合在一起并协同实施催化作用,这类分子被称为辅酶(或协同实施催化作用,这类分子被称为辅酶(或辅基)。辅基)。 辅酶是一类具有特殊化学结构和功能的化合物。辅酶是一类具有特殊化学结构和功能的化合物。参与的酶促反应主要为氧化参与的酶促反应主要为氧化- -还原反应或基团转还原反应或基团转移反应。移反应。 大多数辅酶的前体主要是水溶性大多数辅酶的前体主要是水溶性 B B 族维生素。族维生素。许多维生素的生理功能与辅酶的作用密切相关。许多维生素的生理功能与辅酶的作用密切相关。第3页/共30页(1) (1) 维生素PPPP 菸酸和菸酰胺,在体内转变为辅
4、酶菸酸和菸酰胺,在体内转变为辅酶I I和辅酶和辅酶IIII。 能维持神经组织的健康。缺乏时表现出神经营养障碍,出现皮炎。能维持神经组织的健康。缺乏时表现出神经营养障碍,出现皮炎。一、水溶性维生素与辅酶一、水溶性维生素与辅酶NCOOHNCONH2第4页/共30页(1) (1) 维生素PPPP和NADNAD+ + 和NADPNADP+ + NADNAD+ + ( (烟酰胺- -腺嘌呤二核苷酸,又称为辅酶I) I) 和NADPNADP+ +( (烟酰胺- -腺嘌呤磷酸二核苷酸, ,又称为辅酶II )II )是维生素烟酰胺的衍生物,OCH2OPOPOCH2OHOHO OO-O-N+CONH2OOHOH
5、(OPO3H2)NNNH2NN一、水溶性维生素与辅酶一、水溶性维生素与辅酶功能:功能:是多种重要脱氢酶的辅酶。第5页/共30页(2)(2)核黄素(VB2)VB2) 核黄素核黄素( (维生素维生素B2)B2)由核糖醇和由核糖醇和6 6,7-7-二甲基异咯嗪二甲基异咯嗪两部分组成。两部分组成。 缺乏时组织呼吸减弱,代谢强度降低。主要症状为缺乏时组织呼吸减弱,代谢强度降低。主要症状为口腔发炎,舌炎、角膜炎、皮炎等。口腔发炎,舌炎、角膜炎、皮炎等。一、水溶性维生素与辅酶一、水溶性维生素与辅酶NCCNHNNOOCH2CHCHCHCH2OPOHOHOHOHOOHCH3CH3第6页/共30页(2)(2)核黄
6、素和 FADFAD和FMNFMN FAD(FAD(黄素黄素- -腺嘌呤二核苷酸腺嘌呤二核苷酸) )和和FMN(FMN(黄素单核黄素单核苷酸苷酸) )是核黄素是核黄素( (维生素维生素B2)B2)的衍生物,的衍生物,CH3CH3NCCNHNNOOCH2CHCHCHCH2OPOOHOHOHOOHOCH2OHOHNNNH2NNFMN FAD一、水溶性维生素与辅酶一、水溶性维生素与辅酶功能:在脱氢酶催化的氧化在脱氢酶催化的氧化- -还原反应中,还原反应中,起着电子和质子的传递体作用。起着电子和质子的传递体作用。第7页/共30页(3) (3) 泛酸和辅酶泛酸和辅酶A(CoA)A(CoA) 维生素维生素(
7、B3)-(B3)-泛酸是由泛酸是由 , - -二羟基二羟基- - - -二甲基二甲基丁酸和一分子丁酸和一分子 - - 丙氨酸缩合而成丙氨酸缩合而成。一、水溶性维生素与辅酶一、水溶性维生素与辅酶CH2CCH3CH3CHOHCONHCH2CH2COHCOOHO第8页/共30页(3) (3) 泛酸和辅酶泛酸和辅酶A(CoA)A(CoA) 辅酶辅酶A A是生物体内代谢反应中乙酰化酶的辅是生物体内代谢反应中乙酰化酶的辅酶,它的前体是维生素酶,它的前体是维生素(B3)(B3)泛酸。泛酸。CH2CCH3CH3CHOHCONHCH2CH2CNHCH2CH2SHOOOOHPOOHHONNNH2NNOPOOOHP
8、OOOHCH2一、水溶性维生素与辅酶一、水溶性维生素与辅酶功能:是传递酰基,是形成代谢中间产物的功能:是传递酰基,是形成代谢中间产物的重要辅酶。重要辅酶。第9页/共30页(4) (4) 叶酸和四氢叶酸(FH(FH4 4或THFA)THFA) 四氢叶酸是合成酶的辅酶,其前体是叶酸四氢叶酸是合成酶的辅酶,其前体是叶酸( (又称为蝶又称为蝶酰谷氨酸,维生素酰谷氨酸,维生素B11)B11)。NNH2NOHNNHHCH2HHHNHCONHCHCOOHCH2CH2COOHn四氢叶酸的主要作用是作为一碳基团,如四氢叶酸的主要作用是作为一碳基团,如-CH-CH3 3, -CH, -CH2 2-, -CHO -
9、, -CHO 等的载体,等的载体,参与多种生物合成过程。参与多种生物合成过程。一、水溶性维生素与辅酶一、水溶性维生素与辅酶第10页/共30页(5) (5) 硫胺素硫胺素 硫胺素( (维生素B1)B1)在体内以焦磷酸硫胺素焦磷酸硫胺素(TPP)(TPP)形式存在形式存在。缺乏时表现出多发性神经炎、皮肤麻木、心力衰竭、四肢无力、下肢水肿。一水溶性维生素与辅酶一水溶性维生素与辅酶Cl-N+SCH3CH2CH2OHNNNH2H3CCH2第11页/共30页(5) (5) 硫胺素和焦磷酸硫胺素硫胺素和焦磷酸硫胺素(TPP)(TPP) 焦磷酸硫胺素是脱羧酶的辅酶,它的前体是硫胺素( (维生素B1)B1)。N
10、NNH2H3CCH2N+SCH3CH2CH2OPOOPOHOHOOHCl-功能:是催化酮酸的脱羧反应一水溶性维生素与辅酶一水溶性维生素与辅酶第12页/共30页(6)(6)吡哆素吡哆素 吡多素( (维生素B6B6,包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺) )。一、水溶性维生素与辅酶一、水溶性维生素与辅酶NH3CHOCH2NH2CH2OHNH3CHOCHOCH2OH第13页/共30页(6)(6)吡哆素和磷酸吡哆素吡哆素和磷酸吡哆素 磷酸吡哆素主要包括磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺。它的NH3CHOCHOCH2OPOHOOHNH3CHOCH2NH2CH2OPOHOOH磷酸吡哆醛 磷酸吡哆胺一、水溶性维生素与辅酶一、水溶
11、性维生素与辅酶n磷酸吡多素是转氨酶的辅酶,转氨酶通过磷酸吡多醛和磷酸吡多胺的相互转换,起转移氨基的作用。第14页/共30页(7) (7) 生物素 生物素是羧化酶的辅酶,它本身就是一种B B族维生素B7B7。HNNHCOCHH2CS(CH2)4COOH一、水溶性维生素与辅酶一、水溶性维生素与辅酶生物素的功能是作为COCO2 2的递体,在生物合成中起传递和固定COCO2 2的作用。第15页/共30页(8) (8) 维生素B B1212辅酶 维生素维生素B B1212又称为钴胺素。维生素又称为钴胺素。维生素B B1212分子中与分子中与Co+Co+相连的相连的CNCN基被基被5 5- -脱氧腺苷脱氧
12、腺苷所取代,形成维生素所取代,形成维生素B B1212辅酶。辅酶。 维生素维生素B B1212辅酶的主要功能是作为变位酶的辅酶,催化底物分子内基团辅酶的主要功能是作为变位酶的辅酶,催化底物分子内基团( (主要主要为甲基为甲基) )的变位反应。的变位反应。一、水溶性维生素与辅酶一、水溶性维生素与辅酶第16页/共30页(9 9)硫辛酸)硫辛酸 硫辛酸是少数不属于维生素的辅酶。硫辛酸硫辛酸是少数不属于维生素的辅酶。硫辛酸是是6,8-6,8-二硫辛酸,有两种形式,即硫辛酸二硫辛酸,有两种形式,即硫辛酸(氧化型)和二氢硫辛酸(还原型)(氧化型)和二氢硫辛酸(还原型). .SCHSCHCH2CH2CH2C
13、H2CH2COOH第17页/共30页 (10) (10) 辅酶Q(CoQ)Q(CoQ) 辅酶Q Q又称为泛醌,广泛存在与动物和细菌的线粒体中,其结构为:OOCH3OCH3OCH3(CH2CH CCH2)nHCH3n=6-10n辅酶辅酶Q Q的活性部分是它的醌环结构,主要功能是的活性部分是它的醌环结构,主要功能是作为线粒体呼吸链氧化作为线粒体呼吸链氧化- -还原酶的辅酶,在酶与还原酶的辅酶,在酶与底物分子之间传递电子。底物分子之间传递电子。第18页/共30页维生素维生素C C 在体内参与氧化还原反应,羟化反应。人体不能合成。CCCCCCH2OHOHOHOHHOHOOCCOOOHHOHCH2OHC
14、CC第19页/共30页二、脂溶性维生素二、脂溶性维生素 维生素维生素A,D,E,KA,D,E,K均溶于脂类溶剂,不溶于水,在食物中通常与脂肪一起存在,吸收它们,需要脂肪和胆汁均溶于脂类溶剂,不溶于水,在食物中通常与脂肪一起存在,吸收它们,需要脂肪和胆汁酸。酸。第20页/共30页1 1,维生素,维生素A A 维生素维生素A A分分A1, A2A1, A2两种,是不饱和一元醇类。维生素两种,是不饱和一元醇类。维生素A1A1又称为视黄醇,又称为视黄醇,A2A2称为脱氢视黄醇。称为脱氢视黄醇。CH2OHCH2OHA1A2第21页/共30页2,2,维生素维生素D D 维生素D是固醇类化合物,主要有D2,
15、D3, D4, D5。其中D2,D3活性最高。麦角固醇7-脱氢胆固醇22-双氢麦角固醇7-脱氢谷固醇维生素D2维生素D3维生素D4维生素D5第22页/共30页维生素维生素D D的结构的结构 在生物体内,在生物体内,D2D2和和D3D3本身不具有生物本身不具有生物活性。它们在肝脏和肾脏中进行羟化活性。它们在肝脏和肾脏中进行羟化后,形成后,形成1 1,25-25-二羟基维生素二羟基维生素D D。其中。其中1 1,25-25-二羟基维生素二羟基维生素D3D3是生物活性最是生物活性最强的。强的。HOR第23页/共30页3 3,维生素,维生素E E 又叫做生育酚,目前发现的有6种,其中,四种有生理活性。
16、OHOR2R1R3第24页/共30页4 4,维生素,维生素K K 维生素K有3种,K1,K2,K3。其中K3是人工合成的。维生素K是2-甲基萘醌的衍生物。OOOOCH2CHC(CH3)CH2CH25CHC(CH3)2第25页/共30页辅酶在酶促反应中的作用特点辅酶在酶促反应中的作用特点 辅酶在催化反应过程中,直接参加了反应。辅酶在催化反应过程中,直接参加了反应。 每一种辅酶都具有特殊的功能,可以特定地每一种辅酶都具有特殊的功能,可以特定地催化某一类型的反应。催化某一类型的反应。 同一种辅酶可以和多种不同的酶蛋白结合形同一种辅酶可以和多种不同的酶蛋白结合形成不同的全酶。成不同的全酶。 一般来说,
17、全酶中的辅酶决定了酶所催化的一般来说,全酶中的辅酶决定了酶所催化的类型(反应专一性),而酶蛋白则决定了所类型(反应专一性),而酶蛋白则决定了所催化的底物类型(底物专一性)。催化的底物类型(底物专一性)。第26页/共30页二,二, 酶分子中的金属离子酶分子中的金属离子 根据金属离子与酶蛋白结合程度,可分为两根据金属离子与酶蛋白结合程度,可分为两类:金属酶和金属激酶。类:金属酶和金属激酶。 在金属酶中在金属酶中, ,酶蛋白与金属离子结合紧密。如酶蛋白与金属离子结合紧密。如 FeFe2+2+/ Fe/ Fe3+ 3+ 、CuCu+ +/Cu/Cu3 3+ +、ZnZn2+ 2+ 、MnMn2+2+、
18、CoCo2 2+ + 等。等。 金属酶中的金属离子作为酶的辅助因子,在金属酶中的金属离子作为酶的辅助因子,在酶促反应中传递电子,原子或功能团酶促反应中传递电子,原子或功能团。第27页/共30页金属酶中的金属离子与配体金属酶中的金属离子与配体 金属离子金属离子 配体配体 酶或蛋白酶或蛋白 MnMn2 2+ + 咪唑咪唑 丙酮酸脱氢酶丙酮酸脱氢酶 FeFe2+2+/Fe/Fe3+3+ 卟啉环,咪唑,卟啉环,咪唑, 血红素,血红素, 含硫配体含硫配体 氧化氧化- -还原酶,还原酶, 过氧化氢酶过氧化氢酶 CuCu+ +/Cu/Cu2+2+ 咪唑,酰胺咪唑,酰胺 细胞色素氧化酶细胞色素氧化酶 CoCo2+2+ 卟啉环卟啉环 变位酶变位酶 ZnZn2+2+ -NH -NH3 3,咪唑,(,咪唑,(-RS-RS)2 2 碳酸酐酶,醇脱氢酶碳酸酐酶,醇脱氢酶 PbPb2 2+ + -SH d- -SH d-氨基氨基- g- g-酮戊二酸脱酮戊二酸脱水酶水酶 NiNi2 2+ + -SH -SH 尿酶尿酶第28页/共30
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