第16章 氮磷砷

1、无无 机机 化化 学学第第16章章 氮氮 磷磷 砷砷主讲：杨主讲：杨 骏骏化学化工学院化学化工学院16-1 元素的基本性质元素的基本性质氮族元素氮族元素位于周期表第五主族位于周期表第五主族, , 价层电子构型价层电子构型nsns2 2npnp3 3， 包括包括氮、磷、砷、锑、铋氮、磷、砷、锑、铋五种元素五种元素元素符号：元素符号：N N、 P P、AsAs、SbSb、Bi Bi 氮、磷为氮、磷为非金属元素非金属元素 砷为砷为准金属元素准金属元素 锑、铋为锑、铋为金属元素金属元素氮族元素的基本性质氮族元素的基本性质(1) (1) 从氮到铋，原子半径、离子半径逐渐增大。从氮到铋，原子半径、离子半径

2、逐渐增大。(2) (2) 第一电离能和电负性从氮到铋依次减小。第一电离能和电负性从氮到铋依次减小。(3) (3) 从氮到铋，金属性逐渐增强，非金属性逐从氮到铋，金属性逐渐增强，非金属性逐 渐减弱。渐减弱。(4) (4) 成键特征成键特征 获得获得3 3个电子形成氧化态为个电子形成氧化态为-3-3价的离子比价的离子比VIAVIA和和VIIAVIIA要困难的多，只有要困难的多，只有N N3-3-，P P3-3-。 氮族主要氧化态为氮族主要氧化态为+3+3，+5+5，形成共价化合物形成共价化合物是本族元素成键的特征。是本族元素成键的特征。(5) 惰性电子对效应惰性电子对效应 VA自上往下氧化值为自上

3、往下氧化值为+3的物质稳定性增的物质稳定性增加，而氧化值为加，而氧化值为+5的物质稳定性降低，的物质稳定性降低，这种自上往下低氧化值比高氧化值物质这种自上往下低氧化值比高氧化值物质稳定的现象，称为稳定的现象，称为“惰性电子对效应惰性电子对效应”。 （IIIA，IVA也存在这种现象）也存在这种现象）16-2 16-2 氮和氮的化合物氮和氮的化合物一、氮气一、氮气1. 结构结构2. 制备制备工业上：分馏液态空气工业上：分馏液态空气实验室：实验室：)()()()(22422*222xppssKK2NaNO2+2NH4ClN2+2NaCl+4H2ON原子的成键特征和价键结构原子的成键特征和价键结构结构

4、结构基础基础杂化态杂化态 键键 键键孤电子对孤电子对分子形态分子形态化合物举例化合物举例共共价价键键 -N-N-spsp3 34 40 00 0正四面体正四面体NHNH4 4+ +3 30 01 1三角锥三角锥NFNF3 3,NH,NH3 3-N=-N=spsp2 23 31 10 0三角形三角形NONO3 3- -NNspsp2 21 11 1角形角形Cl-N=OCl-N=O2 22 20 0直线形直线形O-N-OO-N-O+ +1 12 21 1直线形直线形NNNN离子键离子键N N3-3-离子型氮化物离子型氮化物 LiLi3 3N, CaN, Ca3 3N N2 2, Mg, Mg3 3

5、N N2 2等等配位键配位键配合物配合物: :氨合物氨合物, ,胺合物胺合物, ,过渡金属氮分子配合物过渡金属氮分子配合物二、氮的氢化物二、氮的氢化物1. 1. 氨氨结构结构：N N采取不等性采取不等性spsp3 3杂化，分子呈三角锥形杂化，分子呈三角锥形制备：制备：N2+3H22NH3高温, 高压催化剂工业：工业：实验室：实验室：2NH4Cl+Ca(OH)22NH3+CaCl2+2H2O 性质性质: (1)(1) 物理性质物理性质 能溶解碱金属生成能溶解碱金属生成蓝色蓝色溶液溶液 Na+x(NHNa+x(NH3 3) Na) Na+ +e+e- -(NH(NH3 3) )x x e e- -

6、(NH(NH3 3) )x x称为氨合电子称为氨合电子 液氨是良好溶剂液氨是良好溶剂2NH2NH3 3(l)(l)NHNH4 4+ +NH+NH2 2- -K=1.9K=1.91010-33-33（-50-50）（2）化学性质）化学性质 弱碱性弱碱性 还原性还原性4NH3+3O2燃烧2N2+6H2ONHNH3 3+H+H2 2OONHNH4 4+ +OH+OH- -在纯氧中燃烧在纯氧中燃烧在在PtPt作用下作用下4NH4NH3 3+5O+5O2 2Pt800 oC4NO+6H4NO+6H2 2O O2NH2NH3(3(过量过量) )+3Cl+3Cl2 2=N=N2 2+6HCl+6HCl用来检

7、验用来检验ClCl2 2管道是否漏气，为什么？管道是否漏气，为什么？NHNH3 3+3Cl+3Cl2 (2 (过量过量) ) =NCl=NCl3 3+3HCl+3HCl 加合反应加合反应形成配合物形成配合物 Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ 取代反应取代反应 氨基衍生物氨基衍生物 NH2-；亚氨基衍生物；亚氨基衍生物NH ； 氮化物氮化物N3- 2Na+2NH32NaNH2+H2 2Al+2NH3 AlN+3H22. 铵盐铵盐 遇强碱并加热有氨气放出遇强碱并加热有氨气放出 NH4+OH-NH3H2O （NH4+的鉴定反应）的鉴定反应） 铵盐的热稳定性差，加热极易分解铵盐的热稳定性差

8、，加热极易分解(1) 生成氨和生成氨和酸或酸式盐酸或酸式盐 NH4HCO3 NH3+CO2+H2O（常温）（常温） NH4Cl NH3+HCl （加热）（加热） (NH4)2SO4 NH3+NH4HSO4 （加热）（加热） (NH4)3PO4 3NH3+H3PO4 （加热）（加热）(2) 氧化性酸组成的铵盐氧化性酸组成的铵盐,分解出来的氨会进一步氧化分解出来的氨会进一步氧化铵盐用途铵盐用途: ?NH4NO3N2O+2H2O210 oC300oC2NH4NO32N2+O2+4H2O(NH4)2Cr2O7N2 +Cr2O3+4H2O 3. 联氨联氨 (N2H4)（肼）（肼） 联氨的水溶液呈联氨的水

9、溶液呈弱碱性弱碱性 在水溶液中具有在水溶液中具有强氧化性和强还原性强氧化性和强还原性 N2H5+3H+2e-=2NH4+ A = 1.27V N2+4H2O+4e-=N2H4+4OH- B = -1.16V 例：例：N2H4+O2=N2+2H2ONNHHHHN N以以spsp3 3杂化轨道杂化轨道形成形成 键键4. 羟氨（羟氨（NH2OH） 水溶液呈水溶液呈弱碱性弱碱性 具有氧化性和还原性，具有氧化性和还原性，主要用做还原剂主要用做还原剂 2NH2OH+I2+2OH-N2+2I-+4H2O 易分解易分解 3NH2OHNH3+N2+3H2O（15）NHHHO5. 叠氮酸（叠氮酸（HN3）和叠氮化

10、物）和叠氮化物 HN3中第一个中第一个N是是sp2杂化，其余杂化，其余N为为sp杂化杂化 HN3水溶液呈水溶液呈酸性酸性 HN3+NaOH=NaN3+H2O HN3不稳定不稳定 2HN3(g) H2 (g) +3N2 (g) HN3+H2O=NH2OH+N2 HN3具有氧化性和还原性具有氧化性和还原性NHNN-NNN两套两套 34 34三、氮的含氧化合物三、氮的含氧化合物氮的氧化物氮的氧化物 在氧化物中在氧化物中N N的氧化态从的氧化态从I I到到V V 所有氧化物在热力学上都是不稳定的所有氧化物在热力学上都是不稳定的 除除N N2 2OO外，其它都有毒性外，其它都有毒性 工业废气组成为工业废

11、气组成为NONOx x 破坏臭氧层，产生光破坏臭氧层，产生光化学烟雾化学烟雾光化学烟雾事件光化学烟雾事件 19431943年，美国洛杉矶市发生了世界上最早的年，美国洛杉矶市发生了世界上最早的光化学烟雾事件。光化学烟雾事件。 19711971年，日本东京发生较严重的光化学烟雾年，日本东京发生较严重的光化学烟雾事件，使一些学生中毒昏迷。事件，使一些学生中毒昏迷。 19971997年夏季，拥有年夏季，拥有8080万辆汽车的智利首都万辆汽车的智利首都圣地亚哥也发生光化学烟雾事件。圣地亚哥也发生光化学烟雾事件。 随着我国汽车拥有量的激增，大城市氮氧化随着我国汽车拥有量的激增，大城市氮氧化物污染逐渐加重，

12、发生光化学烟雾的可能性物污染逐渐加重，发生光化学烟雾的可能性越来越大。越来越大。 氮的氧化物性质和结构（一）氮的氧化物性质和结构（一）化学式化学式熔点熔点/K沸点沸点/K性性 状状 结结 构构N2O182184.5无色，助燃，无色，助燃，无毒，做麻醉无毒，做麻醉剂剂NO109.5121无色，顺磁无色，顺磁性，易氧化性，易氧化N2O3172.4276.5(分解分解) 低温固体，低温固体，液体蓝色，液体蓝色，分解为分解为NO和和NO2NONONspNOONO113o118o105o氮的氧化物性质和结构（二）氮的氧化物性质和结构（二）化学式化学式熔点熔点/K沸点沸点/K性性 状状 结结 构构NO21

13、81294.5(分解分解)红棕色气体，红棕色气体，低温下聚合为低温下聚合为N2O4N2O4261.9297.3无色气体，无色气体，易离解为易离解为NO2N2O5305.6(升华）升华）固体由固体由NO2+NO3-组成，组成，无色，易潮解，无色，易潮解，不稳定，强氧不稳定，强氧化剂化剂NOONOONOONOONOOOsp2 341. 一氧化氮一氧化氮 制备制备 3Cu+8HNO3(稀稀) 3Cu(NO3)2+2NO+4H2O 物理性质物理性质 无色气体无色气体, 有毒有毒, 难溶于水难溶于水 化学性质化学性质 (1) 常温下很容易被氧化为常温下很容易被氧化为NO2 (2) 与金属形成配合物与金属

14、形成配合物 FeSO4+NO Fe(NO)SO4 硫酸亚硝酰合铁硫酸亚硝酰合铁(II) 结构结构 NO有有11个价电子个价电子,在化学上把这种具有在化学上把这种具有奇数价电子的分子称为奇数价电子的分子称为奇电子分子奇电子分子. NO的分子轨道排布为的分子轨道排布为:)()()()()()(1*22222222*222yzyppppssKKNONO由一个由一个 键键, , 一个双电子一个双电子 键和一个叁键和一个叁电子电子 键组成键组成. .NO(g)NO(g)具有顺磁性具有顺磁性在液体在液体, , 固态时固态时, , 形成双聚合形成双聚合, ,电子配对电子配对, , 而呈反磁性而呈反磁性2.

15、二氧化氮二氧化氮(NO2) 制备制备 Cu+4HNO3(浓浓) Cu(NO3)2+2NO2+2H2O 2 NO+O2 2NO2 物理性质物理性质 常温下为红棕色常温下为红棕色, 有特性臭味有特性臭味, 有毒气体有毒气体, 低温低温下生成下生成N2O4264413KN2O4(g)2NO2(g)rHm = 57 kJ/mol 化学性质化学性质(1)(1)不稳定不稳定 NONO2 2NO+ONO+O2 2 (150) (150)(2)(2)具有具有氧化性氧化性和和还原性还原性, , 以氧化性为主以氧化性为主 NONO2 2+H+H+ +e+e- -=HNO=HNO2 2 A A =1.07V=1.0

16、7V NO NO3 3- -+2H+2H+ +e+e- -= =NONO2 2+H+H2 2O O A A =0.80V=0.80V 废气处理废气处理 NO+NONO+NO2 2+2NaOH2NaNO+2NaOH2NaNO2 2+H+H2 2OO 结构结构 N: m=(5-2N: m=(5-22)/21 z=1+2=3 2)/21 z=1+2=3 N N采取采取spsp2 2杂化杂化, , 因有一对孤对电子因有一对孤对电子, ,所以所以NONO2 2为角形为角形 还存在一个还存在一个 3 34 4离域离域 键键33 ：34NOO3. 亚硝酸及其盐亚硝酸及其盐N：sp2杂化后：杂化后： 亚硝酸（

17、亚硝酸（HNO2）结构结构：HONO102。110。 亚硝酸的制备亚硝酸的制备冷冻NO+NO2+H2O2HNO2亚硝酸盐的物理性质亚硝酸盐的物理性质除了浅黄色除了浅黄色AgNO2不溶外不溶外, 一般亚硝酸盐易一般亚硝酸盐易溶于水溶于水, 亚硝酸盐均有毒亚硝酸盐均有毒。NaNO2+H2SO4HNO2+NaHSO4冷 冻 亚硝酸及盐的化学性质亚硝酸及盐的化学性质(1)亚硝酸有弱酸性亚硝酸有弱酸性(3)亚硝酸及其盐具有氧化性和还原性亚硝酸及其盐具有氧化性和还原性酸性介质酸性介质2HNO2+4H+4e-=N2O+3H2O =1.29V=1.29VHNO2+H+e-=NO+H2O =0.98V=0.98

18、V碱性介质碱性介质NONO3 3- -+H+H2 2O+2eO+2e- -=NO=NO2 2- -+2OH+2OH- - =0.01V=0.01VHNO2H+NO2-(2)亚硝酸的不稳定性亚硝酸的不稳定性2HNO2N2O3(蓝色蓝色) +H2ONO+NO2(棕色棕色)+H2O亚硝酸盐在酸性溶液中是强亚硝酸盐在酸性溶液中是强氧化剂氧化剂;在碱性溶液中则是在碱性溶液中则是还原剂还原剂. 2NO2-+2I-+4H+=2NO+I2+2H2O 利用此反应定量测定亚硝酸盐利用此反应定量测定亚硝酸盐 2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2+5NO3-+3H2O NO2-易生成配合物易生成配合物 3K+C

19、o(NO2)63-K3Co(NO2)6 (黄色黄色) 用来用来鉴定钾离子。鉴定钾离子。 4. 硝酸硝酸物理性质物理性质 ：纯硝酸：无色易挥发液体，密度为纯硝酸：无色易挥发液体，密度为1.531.53 gcm gcm-3-3浓硝酸：含浓硝酸：含HNOHNO3 3 69% 69%，密度，密度 1.4g1.4gcmcm-3-3， 1515molmolL L-1-1硝酸挥发而产生白烟硝酸挥发而产生白烟发烟硝酸，溶有过量发烟硝酸，溶有过量NONO2 2的浓的浓硝酸产生红烟，且硝酸常带黄色或红棕色。硝酸产生红烟，且硝酸常带黄色或红棕色。43 结构：结构：N：sp2杂化后 不稳定，受热或光照时分解。不稳定，

20、受热或光照时分解。 制备制备实验室实验室 NaNO3+H2SO4(浓浓) NaHSO4+HNO3 化学性质化学性质(1)受热分解受热分解 4HNO34NO2+O2+2H2O (光光,热热)(2)硝酸是强酸硝酸是强酸(3) 硝酸具有氧化性硝酸具有氧化性 很多非金属都能被硝酸氧化成相应的氧化物或很多非金属都能被硝酸氧化成相应的氧化物或含氧酸盐含氧酸盐 C+4HNO3=CO2+4NO2+2H2O P+5HNO3=H3PO4+5NO2+H2O 金属与硝酸反应较复杂金属与硝酸反应较复杂,(1)金属转变成硝酸盐金属转变成硝酸盐(Cu+HNO3)(2)金属转变成难溶氧化物或氧化物的水合物金属转变成难溶氧化物

21、或氧化物的水合物(3Sn+4HNO3+H2O=3H2SnO3+4NO )(3)使金属使金属“钝化钝化”(4)与活泼金属反应与活泼金属反应,产物随硝酸的浓度不同而不同产物随硝酸的浓度不同而不同(4)硝化作用硝化作用 硝酸根的结构硝酸根的结构+HNO3NO2+H2OH2SO4NOOO-64 3NO的的结构：结构：N：sp2杂化后杂化后ONOO4个p轨道64 5. 硝酸盐硝酸盐 大多数是无色、易溶于水的离子型晶体大多数是无色、易溶于水的离子型晶体 他们的水溶液没有氧化性他们的水溶液没有氧化性 固体硝酸盐在常温较稳定，高温时分解，固体硝酸盐在常温较稳定，高温时分解，呈现出氧化性，分解的产物因金属阳离子

22、呈现出氧化性，分解的产物因金属阳离子的不同而有差别。的不同而有差别。 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比23HNOHNO 23HNOHNO 酸性：酸性： 热稳定性：热稳定性： 氧化性：氧化性：32HNOHNO稀稀OH2NOFe3H4NOFe32332:NO3的鉴定棕色环实验棕色环实验OHO)Fe(NO)(HNOO)Fe(H2252262:NO2的鉴定Ac2OH2NOFe3HAc4NOFe32322OHO)Fe(NO)(HNOO)Fe(H2252262棕色溶液棕色溶液16-3 磷及其化合物磷及其化合物一、单质磷一、单质磷 磷有多种同素异形体，主要的有白磷、磷有多种同素异形体

23、，主要的有白磷、红磷、黑磷红磷、黑磷 纯白磷纯白磷 物理性质物理性质 透明的蜡状固体，质软，剧毒，遇光变透明的蜡状固体，质软，剧毒，遇光变为黄色，故又称为黄磷为黄色，故又称为黄磷 结构结构 化学性质化学性质 在空气中自燃在空气中自燃 具有还原性具有还原性P4+3KOH+3H2O=PH3+3KH2PO22P+5CuSO4+8H2O=5Cu+2H3PO4+5H2SO4 P中毒可用中毒可用CuSO4解毒解毒 在隔绝空气和在隔绝空气和533K就转变为红磷就转变为红磷红磷红磷： 红磷无毒，化学性质比白磷稳定得多红磷无毒，化学性质比白磷稳定得多 结构：可能为：结构：可能为：黑磷黑磷：是磷最稳定的变体是磷最

24、稳定的变体能导电，称为能导电，称为“金属磷金属磷”不易发生化学反应不易发生化学反应结构结构极性：极性： 小小 大大水中溶解度：水中溶解度： 小小 大大碱性：碱性：水解性：水解性： 极易极易配位性：配位性： 还原性：还原性： PH3NH325b10K5b108 . 1K34PHPH 34NHNH 3PH3NH3PH3NHOH6OPOPH421042342HP42HN衍生物：衍生物：联膦联胺二、磷的氢化物和卤化物二、磷的氢化物和卤化物化学性质化学性质：与：与NH3相似相似（1）碱性：）碱性：PH3比比NH3弱弱 PH4I+NaOH=NaI+PH3+H2O（2）还原性：）还原性： PH3比比NH3强

25、强8CuSO4+2PH3+8H2O=2H3PO4+8H2SO4+8Cu2. 磷的卤化物磷的卤化物 主要介绍：主要介绍：PCl3和和PCl5PCl3 结构结构:与与NH3相似相似 制备制备: 3Cl2+2P（过量）（过量）2PCl3 性质性质 物理性质：无色液体，易水解物理性质：无色液体，易水解 化学性质化学性质（1）与金属形成配合物：）与金属形成配合物：Ni(PCl3)4 (2) 与水反应与水反应: PCl3+3H2O H3PO3+3HClPCl5 结构结构:三角双锥三角双锥 制备制备: PCl3+Cl2(过量过量) PCl5 性质性质:(1) 不稳定不稳定: PCl5PCl3+Cl2 (16

26、0时时)(2) 易水解易水解: PCl5+H2O(不足不足) POCl3+2HCl 三氯氧磷三氯氧磷 PCl5+H2O(过量过量) H3PO4+3HCl三、磷的含氧化合物三、磷的含氧化合物1. 1. 磷的氧化物磷的氧化物P P4 4OO6 6：制备制备： P P4 4+3O+3O2 2（不足）（不足）P P4 4OO6 6 物理性质物理性质 白色蜡状固体，易熔化，气味如蒜，有毒白色蜡状固体，易熔化，气味如蒜，有毒 化学性质化学性质 (1) 吸水性强吸水性强 P4O6+6H2O(冷冷) 4H3PO3(亚磷酸亚磷酸) P4O6+6H2O(热热) 3H3PO4+PH3 (2) 具有还原性具有还原性

27、P4O6+2O2 P4O10P4O10制备制备： P P4 4+5O+5O2 2（充足）（充足）P P4 4OO1010结构结构： P4O10+2H2O(HPO3)4 (偏磷酸偏磷酸) P4O10+3H2OH3PO4+ (HPO3)3 P4O10+4H2OH3PO4+ H5P3O10 P4O10+5H2O2H3PO4+H4P2O7 P4O10+6H2O4H3PO4性质性质: : 极易潮解极易潮解, , 是优良的干燥剂是优良的干燥剂2. 磷的含氧酸及其盐磷的含氧酸及其盐较重要含氧酸的有较重要含氧酸的有:名名称称正磷酸正磷酸焦焦磷酸磷酸三三磷酸磷酸偏偏磷酸磷酸亚亚磷酸磷酸次次磷酸磷酸化化学学式式H

28、3PO4H4P2O7H5P3O10(HPO3)nH3PO3H3PO2氧氧化化态态+V+V+V+V+III+I失失水水失失1个个水水失失2个个水水失失4个水个水(n=4)正磷酸及其盐正磷酸及其盐 结构结构:制备制备: : CaCa3 3(PO(PO4 4) )2 2+3H+3H2 2SOSO4 42H2H3 3POPO4 4+3CaSO+3CaSO4 4 物理性质物理性质: 纯磷酸为无色晶体纯磷酸为无色晶体, 为不挥发的三元中强酸为不挥发的三元中强酸, 因有氢键因有氢键, 而呈粘稠状而呈粘稠状 化学性质化学性质: 具有很强的配位能力具有很强的配位能力 2H3PO4+Fe3+H3Fe(PO4)2(

29、无色无色)+3H+磷酸盐磷酸盐:正盐正盐: 除除K+,Na+,NH4+盐外盐外,一般都不溶于水一般都不溶于水磷酸一氢盐磷酸一氢盐: 同上同上磷酸二氢盐磷酸二氢盐: 均溶于水均溶于水可溶性磷酸盐的水解性可溶性磷酸盐的水解性 正盐正盐水解溶液呈强碱性如水解溶液呈强碱性如NaNa3 3POPO4 4. . 磷酸二氢盐磷酸二氢盐以以电离为主电离为主, ,溶液呈溶液呈弱酸性弱酸性. . 磷酸一氢盐磷酸一氢盐以以水解为主水解为主, , 溶液溶液呈碱性呈碱性. . 最重要的是钙盐最重要的是钙盐CaCa3 3(PO(PO4 4) )2 2+2H+2H2 2SOSO4(4(适量适量) ) 2CaSO 2CaSO

30、4 4+Ca(H+Ca(H2 2POPO4 4) )2 2POPO4 43-3-的鉴定的鉴定 磷酸盐与过量钼酸铵、稀硝酸溶液中反应磷酸盐与过量钼酸铵、稀硝酸溶液中反应有有淡黄色磷钼酸铵晶体淡黄色磷钼酸铵晶体析出析出. PO43-+12MoO42-+3NH4+24H+= (NH4)3PMo12O40 6H2O(黄色黄色)+6H2O焦磷酸及其盐焦磷酸及其盐酸的性质酸的性质: : 易溶于水易溶于水 在冷水中慢慢转化为磷酸在冷水中慢慢转化为磷酸 其酸性比磷酸强其酸性比磷酸强盐盐: :制备制备: 2Na: 2Na2 2HPOHPO4 4NaNa4 4P P2 2OO7 7+H+H2 2OO性质性质: :

31、其多数金属盐难溶于水其多数金属盐难溶于水, P, P2 2OO7 74-4-过量过量与金属形成配合物如与金属形成配合物如Cu(PCu(P2 2OO7 7) )2-2- (聚聚)偏磷酸偏磷酸(聚聚)偏磷酸偏磷酸 (n个个H3PO4脱脱n个个H2O)偏磷酸：偏磷酸：HPO3(n=1)，四，四(聚聚)偏磷酸：偏磷酸：(HPO3)4OPOHOOHHHOPOHOOHOPHOOHOHHOPHOOOHOPOHOOOPOHPOHOOPOOOH+4H2O聚磷酸盐具有配位性：聚磷酸盐具有配位性：-233103-51033COOCaPOP(s)CaCOOPOOOPOOOPOOOPOOCaCa硬水软化硬水软化阻阻(去

32、去)垢剂垢剂偏磷酸及其盐偏磷酸及其盐 偏磷酸盐易溶于水偏磷酸盐易溶于水,水溶液粘度大水溶液粘度大. 能与钙、镁等离子形成配合物，所以用做软水剂等能与钙、镁等离子形成配合物，所以用做软水剂等问题：问题： 如何鉴别正、焦、偏三种磷酸盐？如何鉴别正、焦、偏三种磷酸盐？用硝酸银和蛋白用硝酸银和蛋白:3NaH2PO4(NaPO3)3+3H2O673773KxNaH2PO4(NaPO3)x+xH2O973K347234POOPPOAg)(POAg43黄)(OPAg724白)(AgPO3白3HPO使蛋白沉淀亚磷酸及其盐亚磷酸及其盐 结构结构 性质性质（1）纯亚磷酸是无色晶体，易溶于水）纯亚磷酸是无色晶体，易

33、溶于水（2）亚磷酸是二元中强酸）亚磷酸是二元中强酸（3）亚磷酸及盐具有还原性）亚磷酸及盐具有还原性Ag+H2PO3+H2OAg+H3PO4+H+HOOPHHO次磷酸及其盐次磷酸及其盐 结构：结构： 性质：性质：（1）次磷酸是一元中强酸）次磷酸是一元中强酸（2）次磷酸及盐具有强的还原性，特别）次磷酸及盐具有强的还原性，特别是在碱性溶液中，其还原性强于亚磷酸是在碱性溶液中，其还原性强于亚磷酸Cu2+H2PO2-+6OH-2Cu+PO43-+4H2O（3）酸及盐都不稳定，发生歧化反应。）酸及盐都不稳定，发生歧化反应。 3H3PO22H3PO3+PH3OPHHHO16-4 砷砷一、单质一、单质二、砷的

34、化合物二、砷的化合物1. 砷化氢砷化氢(胂胂) 制备制备: As2O3+6Zn+6H2SO4=2AsH3+ZnSO4+3H2O 物理性质物理性质: 剧毒剧毒, 恶臭的气体恶臭的气体 化学性质化学性质 :(1) 在空气中自燃在空气中自燃 2AsH3+3O22As2O3+3H2O(2) 缺氧条件下缺氧条件下, 胂受热分解胂受热分解 2AsH32As+3H2 亮黑色的亮黑色的“砷镜砷镜” 鉴定砷的鉴定砷的“马氏试砷法马氏试砷法”(3) 还原性极强还原性极强2AsH3+12AgNO3+3H2OAs2O3+12HNO3+12Ag 鉴定砷的鉴定砷的“古氏试砷法古氏试砷法”2. 卤化物卤化物 AsX3:熔沸点随分子量的递增而递增熔沸点随分子量的递增而递增 AsX5: AsF5, AsCl5 性质性质: 水解性水解性 AsCl3+3H2OH3AsO3+3HCl3. 氧化物、含氧酸及其盐氧化物、含氧酸及其盐氧化物：氧化物：As2O3（As4O6）；）；As2O5As(III)氧化物、含氧酸及其盐氧化物、含氧酸及其盐As2O3(砒霜砒霜): 有剧毒有剧毒, 用新制的用新制的Fe(OH)2悬浮液悬浮液来解毒。来解毒。 As2O3 H3AsO3颜颜 色色: 白色白色 无色无色酸碱性酸碱性: 两性偏酸两性偏酸 弱酸性弱酸性 化学性质化学性质(