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1、精细化学品化学第一章 绪论1、何谓精细化学品、通用化工产品?英文名称?特点?精细化学品(Fine chemicals) :精细化工产品具有深度加工、技术密集度高、小批量生产、高附加价值、一般具有特定功能的化学品。通用化工产品(Heavy chemicals):从廉价、易得的天然资源(如煤、石油、天然气和农副产品等)开始,经一次或数次化学加工而制成的最基本的化工产品。精细化学品的特点a)多品种、小批量、大量采用复配技术b)一般具有特定功能c)生产投资少、产品附加值高、利润大d)技术密集度高e)商品性强、竞争激烈2、按照本教材分类,精细化学品分成那几类?本书:18类。 1.医药和兽药。2.农用化学
2、品。3.粘合剂。4.涂料。5.染料和颜料。6.表面活性剂和洗涤剂、油墨。7.塑料、合成纤维和橡胶助剂。8.香料。9.感光材料。10.试剂与高纯物。11.食品和饲料添加剂。12.石油化学品。13.造纸用化学品。14.功能高分子材料。15.化妆品。16.催化剂。17.生化酶。18.无机精细化学品。3、何谓精细化率、附加值?简述附加值与利润之间的关系。精细化率精细化学品总产值/化工产品总产值。附加值:在产品的产值中扣除原材料、税金、设备和厂房的折旧费后剩余部分的价值。关系:附加值利润。附加值高利润不一定高,附加值不高利润一定不高。原因:产品加工深度大,工人工资、动力消耗、技术开发费用也会增加。因此附
3、加值高利润不一定高,附加值不高利润一定不高。4、简述精细化学品的发展趋势。1)精细化学品的品种继续增加,其发展速度继续领先。2)精细化学品向着高性能化、专用化、系列化、绿色化方向发展。3)大力采用高新技术,向着边缘化、交叉学科发展。4)调整精细化学品生产经营结构,使其趋向优化。5)精细化学品销售额快速增长、精细化率不断提高。第二章 表面活性剂1、何谓表面活性剂?按其在水溶液中的离子状态分类,表面活性剂可以分成哪几类?各举一例说明。定义:在浓度很低时,能显著降低溶剂的界面张力、改变体系的界面性质的物质称为表面活性剂。分类:根据表面活性剂在水中电离的离子类型分为四类型:阴离子型(十二烷基苯磺酸钠L
4、AS)、阳离子型(十二烷基三甲基氯化铵1231)、两性型(十二烷基二甲基甜菜碱BS-12)、非离子型(脂肪醇聚氧乙烯醚AEO)表面活性剂。2、写出各种类型阴、阳、非离子和两性表面活性剂的通式及名称。阴离子表面活性剂:RCOONa羧酸盐R-OSO3Na硫酸酯盐R-SO3Na磺酸盐R-OPO3Na2磷酸酯盐阳离子表面活性剂: 两性表面活性剂:非离子表面活性剂:3、简述表面活性剂的增溶、洗涤作用原理。增溶原理:当溶液中表面活性剂浓度大于CMC时,由于有机物溶入胶束后使水溶液对有机物的溶解度增加。形成透明、热力学稳定、各向同性的溶液。洗涤原理: 1.加入表面活性剂后,憎水基团溶入污垢定向排列,使污垢与
5、织物间接触角变大将污垢分割,从而减小了污垢与织物间的结合力,在较小的外力作用下污垢与织物分离。2.洁净表面被活性剂分子占领,防止污垢再沉积到织物表面。4、简述表面活性剂的浮选、乳化、发泡作用原理。浮选原理:选择合适的捕集剂(一般阳离子表面活性剂,也包括脂肪胺),使它的亲水基团只吸在矿砂的表面,憎水基朝向水。当矿砂表面有5%被捕集剂覆盖时,就使表面产生憎水性,憎水端部分地插入气泡内,随气泡一起上升到液面,便于收集。乳化原理:在互不相溶的两种液体中(如少量油和大量水)加入合适的表面活性剂并剧烈搅拌,油则以小液滴的形态分散在水中,搅拌速度越高则小液滴的粒度越小。表面活性剂的亲油基溶解于油中定向排列将
6、小油滴包围,亲水基溶于水中,使分散的油滴不能再结合成大油滴而稳定下来,形成O/W型乳液。若水分散于油中,则形成W/O型乳液。发泡原理:气泡是液体薄膜包围着一些气体构成的,在液膜内部,表面活性剂的憎水基指向气泡内部的空气,在液膜外部,表面活性剂的憎水基指向气泡外部的空气定向排列,因此气泡膜是双分子膜结构,双分子膜之间含有大量的表面活性剂溶液,表面张力较低。双分子膜具有一定的厚度和强度,使气泡稳定地存在。5、简述表面活性剂的抗静电、防水、杀菌、驱油、分散作用原理。抗静电原理:用表面活性剂处理纤维,表面活性剂的憎水基被纤维吸附、亲水基指向空气定向排列形成薄层,降低了纤维的摩擦力,使人感到纤维柔软滑润
7、,同时也使静电不易产生。再加上表面活性剂的亲水基还能从空气中吸收一些水分形成“导电的薄层”,即使产生少量的静电,也会通过 “导电的薄层”将电荷传递出去,从而避免了静电。防水原理:纤维织物、纸张等由于摩擦,表面常带有负电,阳离子表面活性剂由于电荷吸引作用,能吸附在其表面上,憎水基指向空气定向排列形成防水层,即减少了相互摩擦而减少了静电的产生,也具有防水性。杀菌原理:菌体主要是由单细胞蛋白质组成,能与蛋白质发生作用的表面活性剂(如:阳离子型)吸附于菌体定向排列,浸透菌体的细胞膜并破坏之(生化作用和阻断作用)达到杀菌的目的。驱油原理:将表面活性剂、助剂(醇类起促进胶束形成作用)和水混合在一起,经搅动
8、形成均匀的“胶束溶液”。将该溶液注入到岩层中,由于胶束的增溶作用溶解原油,遇水不分层;当流过岩层时能有效地润湿岩层,洗下粘附在砂石上的原油,从而达到提高石油采收率的目的。分散原理:表面活性剂吸附于固体颗粒表面,降低了固液界面张力,阻止了固体颗粒的再结合,稳定了固体颗粒在液体中的分散作用。6、写出LAS(十二烷基苯磺酸钠)、AOS( -烯基磺酸盐)、FAS(脂肪醇硫酸盐)、AES(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐)的合成反应式,说明其所属类别、主要应用及特点LAS:阴离子型表面活性剂特点:耐硬水、耐酸、耐碱,不易氧化,复配性好。应用:用于工业及民用洗涤剂、造纸工业脱墨剂、石油加工驱油剂等AOS:阴离子型表
9、面活性剂特点:具有良好的生物降解性,对硬水不敏感,对人体皮肤刺激性小。应用:应用于复配家用洗涤剂、餐具洗涤剂、洗发香波、液体肥皂、牙膏等。FAS:阴离子型表面活性剂特点:在强酸、强碱下易降解,但对硬水敏感。应用:用于配制液状洗涤剂,餐具洗涤剂,牙膏、香波和化妆品,纺织用润湿和洗净剂,化工中乳化聚合的添加剂。AES:阴离子型表面活性剂特点:具有良好的生物降解性,对硬水敏感,对人体皮肤刺激性小,起泡性好,成本低。应用:主要应用于洗涤剂中,如餐具洗涤剂、洗发香波、泡沫浴剂、洗手液等。7、写出洁尔灭(1227)、新洁尔灭(1227溴)的合成反应式,说明其所属类别及主要应用。阳离子型表面活性剂,用于杀菌
10、剂、抗静电剂、匀染剂、稳定剂和消毒剂等。8、写出AEO(脂肪醇聚氧乙烯醚)、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸单甘油酯的合成反应式,说明其所属类别及主要应用。AEO:非离子型表面活性剂。主要用作乳化剂、润湿剂、洗涤剂、匀染剂、脱脂剂等。壬基酚聚氧乙烯醚:非离子型表面活性剂。主要用于纺织印染工业的匀染剂、扩散剂、润湿剂、净洗剂,金属加工的清洗剂,皮革工业的脱脂剂,橡胶塑料的乳化剂,医药、农药的乳化剂,民用洗涤剂。合成参见P20辛基酚聚氧乙烯醚脂肪酸单甘油酯:非离子型表面活性剂。用于乳化剂、乳膏的基质、润滑剂和缓蚀剂。9、写出氨基酸、十二烷基二甲基甜菜碱型两性表面活性剂的合成反应式,说明其主要应用氨基酸型表
11、面活性剂:多用于洗涤剂、润湿剂、发型剂、发泡剂、柔软剂和抗静电剂,也大量用于化妆品的配制中。十二烷基二甲基甜菜碱型表面活性剂:洗涤剂、乳化剂、杀菌剂、柔软剂、缓蚀剂、抗静电剂第三章 造纸化学品1.造纸的主要原料有哪几种?有效成分是什么?造纸的主要原料植物纤维木材、植物秸秆(如稻草、芦苇等)、棉花等。有效成分为纤维素、半纤维素。2.何谓造纸化学品?按造纸过程分类,造纸化学品共分为哪几大类?各举三例说明。造纸化学品:在造纸过程中所使用的化学品叫做造纸化学品。分类:制浆化学品:蒸煮助剂;漂白助剂;脱墨剂抄纸化学品:浆内施胶剂;助留、助滤剂;增强剂涂布化学品:涂布胶粘剂、涂布消泡剂、涂布防水剂其他化学
12、品:荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂3.在造纸的制浆过程中,采用的蒸煮助剂主要有哪几种?简述其作用原理。4.在造纸的制浆过程中,漂白纸浆采用的漂白助剂主要有哪几种?简述其作用原理。(1)镁的化合物(碳酸镁、氧化镁、硫酸镁)在氧碱漂白过程中,能阻止纤维素发生氧化降解。(2)硅酸钠(Na2SiO3)主要用于双氧水漂白工艺中。缓冲体系pH,去除体系中的金属离子,避免双氧水的分解,提高漂白剂的利用率。(3)磷酸盐、EDTA与金属离子形成配合物,消除金属离子对漂白剂和漂白后纸浆白度的影响。(4)亚硫酸盐、硼氢化钠(NaBH4)利用其还原性,对各种色基有强的还原作用,提高纸浆的白度。(5)氨基磺酸NH2SO2
13、ONa+NaClONHClSO3Na+NaOHN-氯氨磺酸盐的形成减少了浆液中碳水化合物被氧化降解的机会,缩短漂白时间。(6)尿素H2NCONH2加热水解为氨基甲酸铵,再转化为碳酸铵,调节双氧水漂白适宜的pH1010.5。5.何谓施胶剂?在造纸的抄纸过程中为什么要加入施胶剂?写出羧甲基纤维素的合成反应式(表面施胶剂)。施胶剂:用以延迟纸和纸板被水或水溶液渗透的化学品。施胶目的:纸张中纤维之间存在大量的毛细孔,而且构成纤维的纤维素和半纤维素含有亲水的羟基,能吸收水或其他液体。用仅由纤维抄成的纸张书写或印刷时,墨水或油墨会过度渗透、扩散,造成字迹不清或透印;另外纸张吸水后强度下降,会影响纸张的正常
14、使用。 因此,需要施胶剂,以延迟纸和纸板被水或水溶液渗透6.何谓涂布粘胶剂?写出在造纸的涂布加工过程中常用的三种涂布粘胶剂。涂布粘胶剂:能使原纸与颜料相互粘合,使涂布纸有良好的光亮度和印刷性能的化学品。(1)氧化淀粉:有良好的粘合性、流动性、适合于高速涂布,成本低,但抗水性差。(2)动物胶(明胶、骨胶等):常与淀粉共用,易于腐败。(3)丁苯胶乳:粘性好、涂膜柔软适中、稳定性差。(4)聚乙烯醇:多与淀粉共用,成膜较硬且抗水。(5)聚醋酸乙烯酯:与聚乙烯醇性质相似。第四章 合成材料助剂1.何谓增塑剂?简述增塑剂的作用原理。增塑剂: 加入到高分子聚合体系中能增加它们的可塑性、柔韧性或膨胀型
15、的物质称为增塑剂。增塑剂的作用机理当增塑剂添加到聚合物中,增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的引力,结果增加了聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶度,从而使聚合物的塑性增加。2.何谓阻燃剂?简述阻燃剂的作用原理。阻燃剂:能够提高可燃材料难燃性的物质。阻燃机理:使材料脱水导致有机物碳化阻止燃烧。阻燃剂分解生成不挥发性的保护膜,隔绝氧气阻止燃烧。阻燃剂分解产物捕获HO.自由基,切断链锁反应阻止燃烧。 Sb2O3与含卤阻燃剂协同阻燃 燃烧热的分散和可燃性物质的稀释3.何谓抗静电剂?简述抗静电剂的作用原理。抗静电剂:抗静电剂是添加在树脂中或涂附在塑料制品和合成纤维表面以防
16、止高分子材料的静电危害的一类化学物质。作用原理:抗静电剂是一类表面活性剂,当抗静电剂溶液浸渍高聚物材料时,抗静电剂的亲油基附着在材料表面,亲水基则从空气中吸收水分在材料表面形成薄薄的导电层,起到消除静电作用;同时,薄层的形成减小了材料表面间的摩擦,而防止静电的产生。4.简述增塑剂的结构与被增塑树脂材料性能之间的关系。结构与相容性的关系极性相近且结构相似的增塑剂与被增塑树脂的相容性好。如:对于PVC而言,不同结构的烷基其相容性为:芳环脂环族脂肪族。结构与增塑效率的关系支链烷基的增加、环状结构的增加使增塑剂增塑效率降低。主要原因是支链增加使分子链间的移动较困难所致结构与耐寒性的关系含有环状结构时耐
17、寒性显著降低;具有直链烷基结构的增塑剂,耐寒性良好,烷基链越长,耐寒性越好,随着支链的增加,耐寒性变差。主要原因是在低温下,支链增加或环状结构在紧密的聚合物分子链中移动困难所致。对于PVC而言,相容性:芳环脂环族脂肪族;耐寒性:芳环脂环族脂肪族。结构与耐老化性的关系烷基支链多的增塑剂,耐热性相对较差。塑化物在200左右的加工温度下,增塑剂会发生热分解,热稳定性:叔碳氢仲碳氢 伯碳氢。结构与电绝缘性的关系极性较弱的增塑剂(如癸二酸酯类)使塑化物的导电率较高,极性较强的增塑剂(如磷酸酯类)使塑化物的导电率较低。因为极性较弱的增塑剂允许聚合物链上的偶极具有较大的自有度,使导电率增加。结构与毒性的关系
18、邻苯二甲酸酯类能引起肺部休克,美、欧国家不允许用于食品包装及玩具制品;脂肪族二元酸酯、环氧增塑剂属于低毒类;柠檬酸酯为无毒;氯化芳烃、磷酸酯是毒性较强的增塑剂,禁止用于食品包装、玩具制品。结构与耐霉菌性的关系脂肪酸酯容易受到霉菌侵害;邻苯二甲酸酯、磷酸酯类有较强的抗菌性。5.写出由苯、丙烯为主要原料合成四溴双酚A的反应式并说明其主要应用。主要用于聚苯乙烯、ABS树脂、酚醛树脂等。6.写出对甲基苯酚、叔丁醇为主要原料合成264、2246的反应式并说明其主要应用。264是一种性能优良的通用型抗氧剂。主要用于天然和合成橡胶、聚烯烃、PVC、聚苯乙烯、纤维素等。2246主要用于塑料、橡胶制品中,与26
19、4比较,克服了264挥发性大、易抽出的缺点。7.写出DOP、DBP、柠檬酸三丁酯、环氧大豆油的结构式并说明其主要应用。8.写出由磷酸、季戊四醇、三聚氰胺合成二磷酸季戊四醇酯三聚氰胺盐的反应式并说明其主要应用。主要用于PE、PP等阻燃。第五章 医药及医药中间体1、何谓医药?按其来源分类可分成哪几类?每类各举一例。医药:人类在与疾病作斗争的过程中,不断积累起来的一些对疾病具有预防、治疗和诊断作用的物质。按来源分为:无机药物(硫酸钡)、合成药物(阿司匹林)、天然药物(中草药、乙肝疫苗)。2、写出半合成青霉素的合成反应通式,说明其主要应用。半合成青霉素主要用于抗革兰氏阳性细菌引起的感染。3、写出头孢菌
20、素抗生素7ACA的结构通式,说明主要应用。主要用于抗革兰氏阴性细菌引起的感染4、写出氯霉素的结构式并简述其构效关系。(1)对位硝基为必要的基团,仅被CH3S-、CH3SO2-取代,疗效相近。对位硝基位置改变,抗菌活性减小。(2)苯基用其它芳环、杂、脂环取代,仅硝基噻吩基有抗菌活性,但效力不及氯霉素。(3)四种异构体中仅有苏阿糖型有抗菌活性。伯醇基是必要的。丙二醇侧链改用歧链烷基取代,抗菌活性也减小。(4)侧链上二氯乙酰氨基,仅被三氟乙酰氨基取代,抗菌活性增加。5、简述磺胺类药物的构效关系。对氨基苯磺酰胺基是必要的结构苯环专属性较高,在其它位置引入任何基团,或苯环被烃基、联苯基、萘基及其它杂环代
21、替时,也均可减低或丧失其抗菌作用。N4氨基可被其它含有胺基的基团置换,但与在体能能否产生游离氨基有关。N1取代的衍生物的抗菌作用,多较磺胺为强,以杂环或被乙酰基取代的衍生物疗效较好。N1、N4均被取代时,如果N4氨基的取代基在体内易被分解为游离氨基时,则仍有原N1取代衍生物的作用,磺酰胺基上的胺基可被苯环或其它杂环置换形成砜类化合物,不可把砜类化合物中的硫还原成亚砜、硫化物、二硫化物6、写出对氨基苯磺酰胺的三种合成方法,说明磺胺类药物的主要应用。磺胺类药物能抑制革兰氏阳性菌及一些阴性菌。7、写出阿司匹林、扑热息痛合成反应式,说明其主要应用。阿司匹林:用于治感冒、发热、头痛、牙痛、关节痛、风湿病
22、,还能抑制血小板聚集,用于预防和治疗缺血性心脏病、心绞痛、心肺梗塞、脑血栓形成,应用于血管形成术及旁路移植术也有效。扑热息痛:解热、镇痛8、写出氮芥类药物的合成反应通式,说明其主要应用。主要作用:抗肿瘤 以伯胺为原料 以卤代烷为原料9、写出噻替哌的合成反应式,说明其主要应用。主要作用:抗肿瘤,对乳腺癌、卵巢癌疗效较好。10、写出双肼酞嗪、胍乙啶结构式,说明其主要应用、特点。双肼酞嗪:为血管扩张作用的降压药,特点:生效快,维持时间短,胍乙啶:可以干扰去甲肾上腺素的释放并耗竭其贮存的降压药。第六章 食品添加剂1.何谓食品添加剂?按照食品添加剂的来源、用途可以分为哪几类?食品添加剂:为改善食品的品质
23、和色、香、味,为防腐和加工工艺的需要而加入到食品中的化学合成或天然物质叫做食品添加剂。按来源分:天然食品添加剂、合成食品添加剂(一般化学合成品、人工合成天然等同物)按用途分:1.酸味剂 2.抗结剂 3.消泡剂 4.抗氧化剂 5.漂白剂6.膨松剂 7.胶母糖基础剂 8.着色剂 9.护色剂 10.乳化剂 11.酶制剂 12. 增味剂13. 面粉处理剂14.被膜剂 15 .水分保持剂 16. 营养强化剂 17.防腐剂18.稳定剂19.甜味剂 20.增稠剂 21.香料香精 22.食品加工助剂23其他。2.简述评价食品添加剂的指标ADI值、LD50的内容。ADI :它指人一生连续摄入某物质而不致影响健康
24、的每日最大摄入量,以每公斤体重摄入的毫克数表示,单位是mg/kg。LD50:又称半数致死量,一般指能使一群被试验动物中毒而死亡一半时所需的最低剂量,其单位是mg/kg。3.写出苯甲酸钠、山梨酸钠、尼泊金酸正丁酯的合成反应式,说明其主要用途、安全顺序、防腐性顺序及适用的pH范围。苯甲酸钠:对酵母菌、部分细菌效果较好,对霉菌效果差些。pH45山梨酸:抑制细菌、霉菌和酵母菌的生长,效果显著。pH56尼泊金酸正丁酯(对羟基苯甲酸正丁酯):对各种细菌、霉菌、酵母菌均有效,pH48安全性:山梨酸钠>尼泊金酸正丁酯酯>苯甲酸钠盐抗菌性:尼泊金酸正丁酯>山梨酸钠>苯甲酸钠苯甲酸钠:山梨
25、酸钠:尼泊金酸正丁酯:4.写出由甲苯合成糖精、氨基磺酸与三氧化硫合成安赛蜜的合成反应是并说明其主要应用。糖精:安塞蜜:5.写出BHA、BHT的合成反应式并明其主要应用。丁基对羟基茴香醚(BHA):食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、果仁、罐头、腌制肉制品及早餐谷类食品2,6-二叔丁基对甲基苯酚(BHT,264)6.写出由米糠提取植酸的工艺流程框图、植酸的结构式并说明其主要用途。制备:原料(饼粕、米糠等)(粉碎)酸浸(盐酸pH23,2035)过滤中和(氢氧化钙pH77.5)过滤植酸钙酸化(20%硫酸pH4)过滤中和(20%氢氧化钠)离子交换树脂酸化浓缩、脱色(活性炭)过滤成品用于
26、鲜虾、食用油脂、果蔬制品、饮料和肉制品7.防腐剂的作用机理使微生物蛋白质凝固和变性,干扰其生长和繁殖。如山梨酸。改变细胞膜和细胞壁的渗透性,使微生物体内的酶类和代谢物逸出细胞导致其失活。如对羟基苯甲酸酯。干扰微生物体内的酶系,抑制酶的活性,破坏其正常代谢,如苯甲酸。对微生物细胞原生质部分的遗传机制产生效应等。第七章 染料与颜料1、光和色间有什么关系? 简述染料分子结构与颜色的关系。物质之所以有颜色,是因为它对不同波长的可见光具有选择性吸收的结果。物质呈现出的颜色恰恰是它所吸收光的互补色。共轭双键长度取代基分子的平面结构金属络合物2.有机染料按化学结构分为哪几类?按功能应用为哪几类?按应用分类:
27、酸性染料、中性染料、阳离子染料活性染料、直接染料、分散染料、 还原染料、冰染染料、硫化染料按结构分类:偶氮染料、蒽醌染料、硝基和亚硝基染料、靛族染料、硫化染料、芳甲烷染料、菁系染料、酞菁染料、杂环染料、其它染料3、什么是重氮化反应?什么是偶合反应?简述影响重氮化反应和偶合反应的主要因素。芳香族伯胺与亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应。影响因素:无机酸用量、亚硝酸钠用量、反应温度、芳氨的碱性。重氮盐和酚类、芳胺作用生成偶氮化合物的反应称为偶合反应。影响因素:重氮与偶合组分的性质、介质的pH值、反应温度5、何谓冰染染料?何谓色基和色酚?冰染染料:是由重氮组分的重氮盐和偶合组分在纤维上形成的不
28、溶性偶氮染料。偶合组分称为色酚;重氮组分称为色基6、何谓活性染料?活性染料在结构上有何特点?活性染料分子由哪几部分构成?活性染料主要有哪几种活性基?活性染料:又称反应性染料,它是一种在化学结构上带有活性基团的水溶性染料。活性染料分子的结构特点活性染料分子的结构在于既包括一般染料的结构,如偶氮、蒽醌、酞菁及其他类型作为活性染料的母体,又含有能够与纤维发生反应的反应性基团。结构可用下列通式表示:W-D-B-R式中:W是水溶性基团,如磺酸基;D为染料母体(发色体);B为母体染料与活性基的连接基;R为活性基。活性基最主要有三种:均三嗪基、嘧啶基、乙烯砜基。7、何谓还原染料?还原染料主要有哪些类型?还原
29、染料:分子中不含有磺酸基、羟基等水溶性基团,染色时在碱性溶液中借助还原剂的作用而使棉纤维染色的染料。依据化学结构不同可分为靛类染料、蒽醌类染料及其他醌类染料。8、颜料为什么要经过颜料化处理?颜料化处理的方法有哪些?有机颜料粒子的大小、晶型、表面状态、聚集方式等,对颜料的使用性能有相当大的影响。粗制颜料在这些方面常难以达到要求,故其使用性能往往不佳,不宜直接付诸应用。经过一系列化学、物理及机械处理,采取适当的工艺方法改变粒子的晶型、大小、聚集态和表面状态,使其具备所需要的应用性能,这个过程称为颜料化加工(俗称颜料化)。有机颜料的颜料化方法主要有以下几种:(1)酸处理法,主要用于酞菁染料。(2)溶
30、剂处理法,基本原理是使颜料在溶剂中溶解,在结晶。所用溶剂一般为极性有机溶剂。(3)盐磨法,又称机械研磨法,是用机械外力,讲颜料与无机盐一起研磨,使晶型发生改变,无机盐作助磨剂。(4)表面处理法,颜料的表面处理,就是在颜料一次粒子生成后,就用表面活性剂将粒子包围起来,把易凝集的活性点钝化。9、写出由H-酸、克利西丁、苯胺、2-羟基-5-氨基-苯甲酸、三聚氯氢合成直接耐晒绿BLL的合成反应式,并说明其主要应用。10、以对硝基苯胺、H-酸、间苯二胺为原料合成直接耐晒黑G第八章 香料和香精1.香料与香精有什么区别?香料:能被嗅觉嗅出气味或味觉品出香味的有机物。是调制香精(Perfume compoun
31、d)的原料。香精:由人工调配出来的或由发酵、酶解、热反应等方法制造的含有多种香成分的混合物,又称调和香料。配制香精的过程称为“调香”。2.按照来源分类,香料分可为哪几类?各举两例。天然香料:动物香料(麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香);植物香料(松节油、薄荷油、香茅油、柑橘油、桉叶油)人造香料:柠檬烯、香叶醇、苯甲醇、香兰素、麦芽酚、乙基麦芽酚3.天然香料的提取方法有哪几种?制备方法:水蒸气蒸馏法、压榨法、有机溶剂提取法、吸收法。4.写出-苯乙醇的合成反应式并说明其主要应用。-苯乙醇具有柔和的玫瑰甜香,是配制玫瑰香香精的主要原料,广泛用于皂用香精。以苯乙烯为原料或以苯为原料合成。5.写出以糠醛、氯
32、气为主要原料合成乙基麦芽酚的反应方程式、说明其主要用途。乙基麦芽酚作为香甜鲜味的增效剂,用量少(千分之一左右),但效果十分显著。广泛应用于食品、香烟、药物、饮料、牙膏、化妆品等多种日用化工行业第九章 胶粘剂1、何谓胶黏剂?按基料的化学成分和来源分类,胶黏剂可以分为哪几种类型?各举二例。胶粘剂:填充于两个物件之间将其连接在一起并具有足够强度的一类物质称为胶粘剂、粘合剂,简称为胶按基料的化学成分及来源将胶粘剂分为三大类型a.天然材料:动物胶、植物胶、矿物胶。b.合成高分子材料:烯类聚合物、聚酰胺、环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂等酚醛-丁腈胶、酚醛-氯丁胶、酚醛-聚氨酯胶、环氧-丁腈胶等。c
33、.无机材料:硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐、硼酸盐等。2、合成高分子材料胶黏剂分为哪几种类型?各举二例。合成高分子材料:合成树脂型(烯类聚合物、聚酰胺、环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂等)合成橡胶型(氯丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶等)复合型(酚醛-丁腈胶、酚醛-氯丁胶、酚醛-聚氨酯胶、环氧-丁腈胶等)3、胶粘剂的主要组成成分有哪些,简述各成分的作用? 胶粘剂主要由基料、固化剂和促进剂、偶联剂、稀释剂、填料、增塑剂与增韧剂及其他组分(添加剂)组成。 基料:是胶粘剂的主要成分,大多为合成高聚物,起粘合作用,要求有良好的粘附性与湿润性。 固化剂和促进剂:固化剂直接或者通过催化剂与主体聚合物反应,把固化剂
34、分子引进树脂中,使分子间距离、形态、热稳定性、化学稳定性等都发生了明显的变化。使树脂由热塑型转变为网状结构。促进剂是一种可加速胶粘剂中主体聚合物与固化剂的反应,缩短固化时间、降低固化温度。 偶联剂:能与被粘物表面形成共价键使粘接界面坚固。 稀释剂:用于降低胶粘剂的粘度,增加流动性和渗透性。 填料:改善树脂的某些性能,例如可降低树脂固化后的收缩率和膨胀系数,提高胶接强度和耐热性,增加机械强度和耐磨性等。 增塑剂与增韧剂:增塑剂能增加树脂的流动性,有利于浸润、扩散与吸附,能改善胶粘剂的弹性和耐寒性。增韧剂能与主体聚合物起反应成为固化体系的一部分,从而改变胶粘剂的剪切强度、剥离强度、低温性能与柔韧性
35、。 其他组分:防老化剂、防霉变剂、阻聚剂、阻燃剂、着色剂等4、写出热固性高分子粘胶剂脲甲醛树脂、酚醛树脂的合成反应式,简述酚醛树脂的合成工艺?酚醛树脂合成工艺: 配方: 苯酚(98%) 100 kg NaOH(30%) 6.9 kg 甲醛(37%) 127 kg 乙醇(95%) 50 kg 生产工艺:1、将熔化的苯酚加入反应釜中搅拌均匀,在4050 下,加入NaOH;2、加入甲醛,慢慢升温至9598 ,保持回流至折光率为1.4781.465即为缩聚终点;3、降温至70 oC,减压脱水至反应液黏度为1.4Pa·S,停止脱水;4、加入乙醇,搅拌均匀后,冷却至40 放料、包装。5、写出白乳
36、胶的合成反应式。聚醋酸乙烯共聚物胶粘剂常用引发剂为(NH4)2S2O7,K2S2O7等水溶性引发剂。6、写出由甲醛及氰基乙酸酯、双酚A及环氧氯丙烷合成-氰基丙烯酸系胶粘剂和环氧树脂胶黏剂的合成反应式并简述其主要应用及优点-氰基丙烯酸酯特点:固化时间短、操作方便、抗拉强度高、抗韧性稍差、抗冲击和抗剥离程度较低、不耐水、不耐潮。应用:粘合金属、塑料、橡胶、陶瓷、玻璃等。环氧树脂胶粘剂1、胶接强度高,可胶接材料范围广2、收缩率小,尺寸稳定3、电性能优良,耐介质性能好4、易于改性,用途广泛5、工艺性好,使用方便6,使用温度宽,适应性强7,毒性低、危害小应用范围:木材、金属、玻璃、塑料、橡胶、皮革、陶瓷
37、、纤维等7、已知E-44环氧树脂的平均环氧值为0.44,如以二乙烯三胺作固化剂,求100gE-44环氧树脂所需固化剂的质量。第十章 涂料1.按照成膜物质分类,涂料可以分为那些种类?按成膜物质( GB2705-92):涂料划分为18大类。其中,成膜物质分为17类,辅助材料列为第18类。油性树脂、天然树脂、酚醛树脂、沥青、醇酸树脂、氨基树脂、硝酸纤维素、纤维素、过氯乙烯树脂、乙烯类树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯、元素有机聚合物、橡胶、其它树脂漆,辅助材料(稀释剂、防潮剂、催干剂、固化剂)。2.何谓碘值、干性油、半干性油、不干性油?碘值:脂肪不饱和程度的一种度量,等于100g
38、脂肪所消耗碘的克数。干性油:平均双键数6以上的甘油三酸酯。半干性油:平均双键数46的甘油三酸酯。不干性油:平均双键数4以下的甘油三酸酯。3.涂料的组成成分主要有那些?4.什么是油度?什么是羟值?油度:醇酸树脂组分中油脂(或脂肪酸)所占的质量百分数羟值:100克树脂中含有的羟基的当量数,称为羟值。6.写出以苯酐、甘油、脂肪酸为原料合成醇酸树脂的反应方程式。合成反应:A. 主链:由多元酸与多元醇缩聚(以苯酐和甘油反应为例)B .侧链:由单元羧酸与主链上羟基酯化7.设计合理的合成路线,写出以丙烯、苯为主要原料合成环氧树脂的反应方程式,说明环氧树脂漆的主要应用。环氧树脂涂料主要用于:防腐蚀涂料,舰船涂
39、料,电气绝缘涂料,家具装饰涂料,食品罐头内壁涂料,水泥地坪涂料,还有特种涂料等。8.写出聚氨酯漆的合成反应通式并说明其主要应用。应用:木器、地板、电器、仪表、机械、飞机、车辆、塑料、皮革、纸张、织物等涂装。第十一章 农用化学品1、农用化学品的分类。农用化学品分类:农药、植物营养剂、植物生长调节剂。2、什么是农药,植物营养剂,植物生长调节剂农药:能够防治危害农、林、牧、渔业产品和环境卫生等方面的昆虫、病菌、杂草、鼠、鸟和兽等有害生物的药剂。植物营养剂:能够使农、林产品高产丰产的药剂。如:化肥。植物生长调节剂:在植物生长期间能够影响其生理变化的药剂。3、写出硫丹的合成路线,及其主要应用。广谱杀虫剂
40、,能杀死多种农作物害虫。4、写出倍硫磷的合成路线及其主要应用。是一种高效、低毒、广谱的杀虫剂,用于防治水稻、大豆、棉花等多种作物的害虫,效果优良,对大豆食心虫有特效。5、简述有机磷杀虫剂结构与毒性的关系,并比较甲基对硫磷、倍硫磷、杀螟松的毒性。1. 双鍵上O与S原子与毒性的关系; O>S 2. 烷基(RO-)与毒性的关系:乙基 > 甲基 > 丙基 > 丁基3. 酸性基团(R3)与毒性的关系NO2 > CN > Cl > H > CH3 > SCH3 6、写出速灭威和莠去津的合成路线及其主要应用。速灭威可防治棉花、烟草、水稻、果树等作物的害虫
41、。氯甲酸酯法异氰酸酯法莠(yu)去津,苗前、苗后除草剂,适用于玉米、高粱、甘蔗、茶园、果园、苗圃、林地。7、写出敌稗的合成路线及其主要应用。敌稗是一种接触性除草剂,可在水稻、马铃薯地芽后除草8、什么是杀菌剂,杀菌剂的功能,杀菌剂的分类。杀菌剂:主要用于植物病害的防治,指能杀死或抑制病原菌生长,但又不妨碍植物正常生长的药剂。杀菌剂功能:(1)直接把病菌杀死;(2)抑制病原菌生长或使病菌孢子不能萌发,菌丝停止生长;(3)对菌无毒性作用,改变病菌的治病过程或通过植物代谢诱导(提高)植物抗病能力。杀菌剂分类:非内吸性杀菌剂、内吸性杀菌剂、生物来源杀菌剂、作物激活剂9、农药的开发前景。(1)基因工程产品进入实用化(2)生物农药受到重视(3)手性农药日益增多(4)含氟农药崭露头角(5)组合化学被用于新农药的创制第十二章 石油化学品1.何谓石油化学品、油田化学品、石油助剂?列举出二个油田化学品、石油助剂的例子并写出化学结构式。石油化学品:在石油及其制品的生产中用于提高采油率、改进生产工艺、改善燃料油和润滑油的质量等的化学添加剂叫做石油化学品。油田化学品:为了钻井、完井、采油、注水、提高采收率及集输等过程中所使用的化学助剂。石油助剂:为改进石油产品的使用和保存性能所使
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