稀贵金属金属材料化学1

1、稀贵金属化学稀贵金属化学昆明理工大学材料科学与工程学院昆明理工大学材料科学与工程学院胡劲胡劲本课程的内容本课程的内容v 稀贵金属化学基础知识v 稀贵金属材料化学制备介绍基本概念和基础理论为主，兼顾新材料、新方法。关于新材料、新方法的详细介绍是材料化学 (二) 的任务。稀贵金属分类稀贵金属分类稀贵金属稀贵金属贵金属贵金属稀有金属稀有金属铂族金属铂族金属金金 银银稀有轻金属稀有轻金属稀有难熔金属稀有难熔金属稀有分散金属稀有分散金属稀有稀土金属稀有稀土金属锂、铷、铯、铍锂、铷、铯、铍钛、钛、 锆、铪、钒、锆、铪、钒、铌、钽、钼、钨铌、钽、钼、钨镓、铟、铊、锗、镓、铟、铊、锗、铼、硒、碲铼、硒、碲钪钪

2、、钇钇、镧镧系、锕系系、锕系钌、铑、钯、钌、铑、钯、锇、铱、铂锇、铱、铂第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点1、地球丰度、地球丰度银（银（silver)：0.08 ppm，多以辉银矿存在，多以辉银矿存在，ag2s在在chile和和 new south wales发现自然银，世界最大产地：南发现自然银，世界最大产地：南美洲（秘鲁和墨西哥）、俄罗斯、美国、澳大利亚美洲（秘鲁和墨西哥）、俄罗斯、美国、澳大利亚第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点1、地球丰度、地球丰度金（金（gold）：）：0.004 ppm，在地球上分布很广，一般以自然在地球上分布很广，一般以自然金存在，多以碲化

3、物存在，和石英矿和硫化矿伴生。一般是金存在，多以碲化物存在，和石英矿和硫化矿伴生。一般是含金矿石风化后，随水流沉积于平原和冲击沉积地带。在海含金矿石风化后，随水流沉积于平原和冲击沉积地带。在海水中也含有金，浓度在水中也含有金，浓度在10-3 ppm，无开采价值。世界年产量无开采价值。世界年产量为为2300吨。吨。第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点2、用途、用途（1）银）银目前多数银一般是铜、铅、锌等有色金属冶炼的副产物，以目前多数银一般是铜、铅、锌等有色金属冶炼的副产物，以铜冶金为例，铜冶金中获得的阳极泥用热的稀硫酸进行处理，铜冶金为例，铜冶金中获得的阳极泥用热的稀硫酸进行处理，溶

4、解部分贱金属，同时用石灰或氧化硅处理将剩余的的贱金溶解部分贱金属，同时用石灰或氧化硅处理将剩余的的贱金属除去，最后在硝酸体系中电解获得属除去，最后在硝酸体系中电解获得99.9%纯度的银。纯度的银。第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点mexicomexico19%19%the former the former soviet unionsoviet union13%13%usausa13%13%peruperu13%13%australiaaustralia9%9%othersothers33%33%mexicothe former soviet unionusaperuaustral

5、iaothers第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点2、用途、用途（1）银）银金属银大量的用在显影行业，约占金属银大量的用在显影行业，约占1/3，同时在银线材、珠宝、，同时在银线材、珠宝、电子工业，以及银镜行业，还有高容量电子工业，以及银镜行业，还有高容量ag -zn, ag -cd 电池，电池，齿科材料等。齿科材料等。第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点2、用途、用途（2）金）金传统一般采用传统一般采用“淘金淘金”方式从河床中获得金（方式从河床中获得金（19.3 g /cm3)，现代采金工业只要是重含金脉矿中（现代采金工业只要是重含金脉矿中（5 -15ppm)，将矿石粉碎

6、，将矿石粉碎为细小颗粒，以氰化物浸泡或以重选富集后用水银（为细小颗粒，以氰化物浸泡或以重选富集后用水银（hg）汞）汞齐化，随后将汞加热挥发。齐化，随后将汞加热挥发。第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点2、用途、用途（2）金）金4au +8nacn+o2 +2h2o4naau(cn)2+ 4naoh然后用然后用zn进行置换，以电解精炼可获得进行置换，以电解精炼可获得 99.99%纯度的金纯度的金第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点1993年总产量2300吨south africa27%usa15%australia11%the former soviet union11%ot

7、hers36%south africausaaustraliathe former soviet unionothers第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点2、用途、用途（2）金）金金的两个主要用途为（金的两个主要用途为（a）国际硬通货；（）国际硬通货；（b）珠宝首饰。其）珠宝首饰。其他重要的用途包括：齿科材料、电子工业（抗腐蚀）、航天他重要的用途包括：齿科材料、电子工业（抗腐蚀）、航天航空（焊料和热反射材料）。还发现如果在窗玻璃上仅仅镀航空（焊料和热反射材料）。还发现如果在窗玻璃上仅仅镀上上20 nm 的薄膜，即可在冬天防止热量的损失，在夏天反射的薄膜，即可在冬天防止热量的损失，在

8、夏天反射紫外线紫外线。第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点3、元素的原子和物理性能、元素的原子和物理性能 ag au第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点3、元素的原子和物理性能、元素的原子和物理性能金自然界中只有一个同位素，其原子量是从所周知的稳定和精确，金自然界中只有一个同位素，其原子量是从所周知的稳定和精确，银有两个稳定的同位素银有两个稳定的同位素 ，金是所有金属中电负性，金是所有金属中电负性（ electronegative ）相当于）相当于 se ，接近于，接近于s和和i（2.5）。其电子亲）。其电子亲和力为：和力为：ag 125.6 kjmol-1和和 au 22

9、2.8kjmol-1，和，和h 72.8kjmol-1、o 141.0kjmol-1 、 i 295.2kjmol-1相当。相当。第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点3、元素的原子和物理性能、元素的原子和物理性能金化合物金化合物csau比较像盐类，而不像合金，当熔融时，更像熔融比较像盐类，而不像合金，当熔融时，更像熔融盐。同样的，当金溶于盐。同样的，当金溶于cs、rb 或或k的氨水溶液中，的氨水溶液中，au-(d10s2)离子谱学及其他性能和卤素离子离子谱学及其他性能和卤素离子(s2p6)非常相似。非常相似。第一章第一章 金银金银二、元素特点二、元素特点3、元素的原子和物理性能、元素

10、的原子和物理性能两金属具有非常特征的颜色，其他金属的色泽常用他们来描述，两金属具有非常特征的颜色，其他金属的色泽常用他们来描述，同时由于价态及存在形式的不同，颜色又会发生丰富的变化，同时由于价态及存在形式的不同，颜色又会发生丰富的变化，如如aucl3在非常稀的溶液中，由于采用不同等还原剂，金溶胶在非常稀的溶液中，由于采用不同等还原剂，金溶胶可显示出红色、蓝色、和紫色。最典型的是可显示出红色、蓝色、和紫色。最典型的是“cassius紫色紫色”，将将sncl2作为还原剂还原三价金，这是一个灵敏反应，同时还作为还原剂还原三价金，这是一个灵敏反应，同时还可作为陶瓷釉料的基础反应。可作为陶瓷釉料的基础反

11、应。第一章第一章 金银金银一、元素特点一、元素特点3、元素的原子和物理性能、元素的原子和物理性能两种金属均为两种金属均为fcc结构，质地较软，具有很好的延展性，结构，质地较软，具有很好的延展性，1克金克金可锻打为可锻打为 1.0m2 ，只有，只有230 原子厚度的，同时原子厚度的，同时1克金可拉拔为直克金可拉拔为直径为径为20m，长为，长为165m的金丝。其导电和导热性能非常优越，的金丝。其导电和导热性能非常优越，这些性能都取决于其电子构型（这些性能都取决于其电子构型（electronic configuration） d10s1。第一章第一章 金银金银二、化学活性及变化趋势二、化学活性及变化

12、趋势从元素周期表上可以看出，从元素周期表上可以看出，ag和和au和碱金属由于具有相似的和碱金属由于具有相似的d10s1 and p6s1电子结构，两者在电子结构，两者在+1价态（氧化态）性能上有价态（氧化态）性能上有许多相似之处。相对而言，在原子核的吸引作用下，电子充满许多相似之处。相对而言，在原子核的吸引作用下，电子充满p层比充满层比充满d层要容易。层要容易。ag和和au的第一离化能相当高，而其离的第一离化能相当高，而其离子半径要小于相应的碱金属。因此，两者有着较高的熔点、硬子半径要小于相应的碱金属。因此，两者有着较高的熔点、硬度、密度，化学活性要弱，在氨水中的溶解度低，其化和物多度、密度，

13、化学活性要弱，在氨水中的溶解度低，其化和物多为共价化合物。在电化学系列中，碱金属标准电势为共价化合物。在电化学系列中，碱金属标准电势e为为-3.045到到2.714 v，而，而ag+=ag +0:799v，,au+=au +1:691 v.第一章第一章 金银金银二、化学活性及变化趋势二、化学活性及变化趋势满态满态d层电子相对满态层电子相对满态p层而言更容易分裂，层而言更容易分裂，ag和和au的第二、的第二、第三离化能相对碱金属要低得多，因此更容易获得高于第三离化能相对碱金属要低得多，因此更容易获得高于+1的的氧化态，更容易形成配位化合物。总而言子，氧化态，更容易形成配位化合物。总而言子，ag和

14、和au为过渡为过渡元素。元素。.第一章第一章 金银金银二、化学活性及变化趋势二、化学活性及变化趋势ag和和au能和许多金属形成合金，有些合金是非化学配比的金能和许多金属形成合金，有些合金是非化学配比的金属间化合物，但具有特定的晶格类型，由于电子数目和原子数属间化合物，但具有特定的晶格类型，由于电子数目和原子数目之比确定，有时又称其为电子化合物。从目之比确定，有时又称其为电子化合物。从ag到到au的化学活的化学活性逐渐降低，金的惰性类型于铂族金属。两者均可在干燥气氛性逐渐降低，金的惰性类型于铂族金属。两者均可在干燥气氛室温条件下稳定存在。银对硫很敏感，通常生成黑色的室温条件下稳定存在。银对硫很敏

15、感，通常生成黑色的ags，形成鲜明对比的是，金不会和硫直接反应。通常，在惰性或真形成鲜明对比的是，金不会和硫直接反应。通常，在惰性或真空气氛下，非氧化性酸对两者均无作用。空气氛下，非氧化性酸对两者均无作用。第一章第一章 金银金银二、化学活性及变化趋势二、化学活性及变化趋势ag可溶解于热的浓硫酸，也可溶于稀的和浓硝酸，而可溶解于热的浓硫酸，也可溶于稀的和浓硝酸，而au要溶要溶于浓盐酸，必须有较强的氧化剂存在，如王水（于浓盐酸，必须有较强的氧化剂存在，如王水（aqua regia），），最近研究表明，最近研究表明，cl2 、me3nhcl 溶于溶于mecn的溶液是金的很好的溶液是金的很好溶剂，此外

16、，金在空气条件下，能溶于氰化物，如有双氧水溶剂，此外，金在空气条件下，能溶于氰化物，如有双氧水h2o2，效果更好。，效果更好。第一章第一章 金银金银二、化学活性及变化趋势二、化学活性及变化趋势第一章第一章 金银金银二、化学活性及变化趋势二、化学活性及变化趋势ag的化合价一般不会超过三价，金很少有五价（只有在氟化的化合价一般不会超过三价，金很少有五价（只有在氟化物），稳定的零价化合物不存在，但小于物），稳定的零价化合物不存在，但小于1价态的氧化态会出价态的氧化态会出现在簇化合物（现在簇化合物（ cluster compound ），尤其是金。在水溶液中，），尤其是金。在水溶液中，水和离子价态一般

17、为：水和离子价态一般为： ag+1 ，au+3 。第一章第一章 金银金银二、化学活性及变化趋势二、化学活性及变化趋势ag的第一离化能最低，而其第一和第二离化能之和也是最低，的第一离化能最低，而其第一和第二离化能之和也是最低，其第一和第二、第三离化能之和相对金而言依然是最低的。银其第一和第二、第三离化能之和相对金而言依然是最低的。银离子半径较大，水和能相对较小离子半径较大，水和能相对较小 ，第二离化能比她铜大，因此，第二离化能比她铜大，因此+1价离子由于为价离子由于为d10 电子构型更加稳定。而金相对于银，电子构型更加稳定。而金相对于银， 6s 轨轨道的稳定性以及道的稳定性以及 5d 轨道的不稳

18、定性，导致可生成轨道的不稳定性，导致可生成au-1，同时，同时加强了三价金的稳定性。在这一族中，配位数很少大于加强了三价金的稳定性。在这一族中，配位数很少大于6，单，单价金属离子又和过渡族元素不相吻合。价金属离子又和过渡族元素不相吻合。第一章第一章 金银金银三、银和金的化合物三、银和金的化合物如果将如果将c2h2通入通入agc的胺溶液中可获得的胺溶液中可获得ag2c2化合物类化合物，化合物类化合物，当其加热时易发生爆炸，当用稀酸处理是可分解为乙炔。银和当其加热时易发生爆炸，当用稀酸处理是可分解为乙炔。银和金的氧化物和氨水溶液作用时，能形成叠氮化物，因含有金的氧化物和氨水溶液作用时，能形成叠氮化

19、物，因含有m3n，易发生爆炸而称之为易发生爆炸而称之为“雷银雷银”和和“雷金雷金”。两种金属都不会和。两种金属都不会和h2发生反应。发生反应。第一章第一章 金银金银三、银和金的化合物三、银和金的化合物1、氧化物和硫化物、氧化物和硫化物银和金对氧的亲和性低，因此其氧化物的热稳定性也低（相对银和金对氧的亲和性低，因此其氧化物的热稳定性也低（相对铜氧化物）。铜氧化物）。 ag2o 是一种黑棕色的沉淀，其制备是将强碱加是一种黑棕色的沉淀，其制备是将强碱加入到溶液中获得的；入到溶液中获得的；agoh 可存在于溶液中，却不能以固体形可存在于溶液中，却不能以固体形式存在，其很容易被还原为单质金属，在加热高于

20、式存在，其很容易被还原为单质金属，在加热高于160oc即可即可分解为单质金属。当采用分解为单质金属。当采用s2o82-活性氧化剂活性氧化剂 与与ag2o或或agi反应反应可获得黑色的可获得黑色的 ago。第一章第一章 金银金银三、银和金的化合物三、银和金的化合物1、氧化物和硫化物、氧化物和硫化物而而ago并不是并不是ag2+化合物，通过抗磁性和衍射研究表明，化合物，通过抗磁性和衍射研究表明，ago中含有两种离子，一种为具有两个共轭线性（中含有两种离子，一种为具有两个共轭线性（colinear）氧离）氧离子：子：ag+-o 218 pm，一种为矩形平面配位：，一种为矩形平面配位：ag3+-o20

21、5 pm，其，其分子式应该表示为：分子式应该表示为：ag+ag3+o2。第一章第一章 金银金银三、银和金的化合物三、银和金的化合物1、氧化物和硫化物、氧化物和硫化物银盐离子氧化后还能得到银锭另外两种氧化物，银盐离子氧化后还能得到银锭另外两种氧化物，ag2o3(ag3+- o= 202 pm)和和ag3o4，在这两种氧化物中，银原子和氧皆为矩形在这两种氧化物中，银原子和氧皆为矩形平面配位是，平面配位是，ag3o4也可写为也可写为ag2+ag3+2o4，但其，但其ag-o原子的平原子的平均间距却为均间距却为203207nm，这意味着银原子对在低电荷状态时，这意味着银原子对在低电荷状态时，其氧化态为

22、非整数。其氧化态为非整数。第一章第一章 金银金银三、银和金的化合物三、银和金的化合物1、氧化物和硫化物、氧化物和硫化物将将ago置于银管中，加热至置于银管中，加热至80，并在，并在4000bar压力条件下，压力条件下，水热反应可生成水热反应可生成ago（2+），该化合物具有金属导电性，分子），该化合物具有金属导电性，分子式实际上式实际上ag3o，结构为反，结构为反bii3结构，氧原子填充了银原子结构，氧原子填充了银原子hcp晶型晶型(ag-o 229 pm; ag-ag 276, 286, and 299 pm），八面体的），八面体的三分之二格位。三分之二格位。第一章第一章 金银金银三、银和金

23、的化合物三、银和金的化合物1、氧化物和硫化物、氧化物和硫化物将强碱加入三价金溶液中可获得金的氧化物沉淀，分子式可将强碱加入三价金溶液中可获得金的氧化物沉淀，分子式可能为：能为：au2o3:xh2o，脱水后可得到，脱水后可得到au2o3，这是金唯一的氧化这是金唯一的氧化物，在高于物，在高于160时分解。当水解时，为弱酸性，溶于碱中可时分解。当水解时，为弱酸性，溶于碱中可生成生成 au(oh)4- 盐。盐。第一章第一章 金银金银三、银和金的化合物三、银和金的化合物1、氧化物和硫化物、氧化物和硫化物银和金的硫化物皆为黑色，金属的氧化态为银和金的硫化物皆为黑色，金属的氧化态为+1时硫化物较为稳时硫化物

24、较为稳定，定，ag2s 很容易合成，单质银可直接和硫反应，也可将很容易合成，单质银可直接和硫反应，也可将h2s 和金属单质直接反应，也可将和金属单质直接反应，也可将h2s 和和agi水溶液反应获得。水溶液反应获得。h2s和和au（1+）溶液反应可得到）溶液反应可得到au2s ，如将，如将h2s 通入冷冻通入冷冻aucl3，干燥沉淀物即可得到，干燥沉淀物即可得到 au2s3，该硫化物加入水能很快，该硫化物加入水能很快还原为还原为au（1+）或金属）或金属au。第一章第一章 金银金银三、银和金的化合物三、银和金的化合物1、氧化物和硫化物、氧化物和硫化物银和金的硫化物皆为黑色，金属的氧化态为银和金的

25、硫化物皆为黑色，金属的氧化态为+1时硫化物较为稳时硫化物较为稳定，定，ag2s 很容易合成，单质银可直接和硫反应，也可将很容易合成，单质银可直接和硫反应，也可将h2s 和金属单质直接反应，也可将和金属单质直接反应，也可将h2s 和和agi水溶液反应获得。水溶液反应获得。h2s和和au（1+）溶液反应可得到）溶液反应可得到au2s ，如将，如将h2s 通入冷冻通入冷冻aucl3，干燥沉淀物即可得到，干燥沉淀物即可得到 au2s3，该硫化物加入水能很快，该硫化物加入水能很快还原为还原为au（1+）或金属）或金属au。第一章第一章 金银金银三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和

26、金的卤化物三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤化物only gold forms a pentahalide and trihalides and, with the exception of agf2. auf5 is an unstable, polymeric, diamagnetic, dark-red powder, produced by heating o2auf6 under reduced pressure and condensing the product on to a “cold finger”:三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银

27、和金的卤化物、银和金的卤化物the compound tends to dissociate into auf3 and, when treated with xef2 in anhydrous hf solution below room temperature, yields yellow-orange crystals of the complex xe2f3auf6:三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤化物in the +3 oxidation state, only gold is known to form binary halides, though

28、 aui3 has not been isolated. the chloride and the bromide are red-brown solids prepared directly from the elements and have a planar dimeric structure in both the solid and vapour phases. dimensions for the chloride are as shown in structure (1). on being heated, both compoundslose halogen to form f

29、irst the monohalide and finally metallic gold. au2cl6 is one of the best-known compounds of gold and provides aconvenient starting point for much coordination chemistry, dissolving in hydrochloric acid to give the stable aucl4-ion. treatment of au2cl6with f2 or brf3 also affords a route to auf3, a p

30、owerful fluorinating agent. this orange solid consists of square-planar auf4 units which sharecis-fluorine atoms with 2 adjacent auf4 units so as to form a helical chain (structure (2).三、银和金的化合物三、银和金的化合物三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤化物no halides are known for gold in the +2 oxidation state and si

31、lver only forms the difluoride; this is obtained by direct heating of silver in a stream of fluorine. agf2 is thermally stable but is a vigorous fluorinating agent used especially to fluorinate hydrocarbons.三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤化物by contrast, silver(i) provides (for the only time in this

32、 triad) 4 well-characterized halides. all except agi have the rock-salt structure. increasing covalency from chloride to iodide is reflected in the deepening colour white yellow, as the energy of the charge transfer (x-ag+)xag is lowered, and also in increasing insolubility. in the latter respect, h

33、owever, agf is quite anomalous in that it is one of the few silver(i) salts which form hydrates (2h2o and 4h2o). that it is soluble in water is understandable in view of its ionic character and the high solvation energy of the small fluoride ion, but the extent of its solubility (1800 g per litre of

34、 water at 25c) is astonishing.三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤化物by contrast, silver(i) provides (for the only time in this triad) 4 well-characterized halides. all except agi have the rock-salt structure. increasing covalency from chloride to iodide is reflected in the deepening colour white yellow

35、, as the energy of the charge transfer (x-ag+)xag is lowered, and also in increasing insolubility. in the latter respect, however, agf is quite anomalous in that it is one of the few silver(i) salts which form hydrates (2h2o and 4h2o). that it is soluble in water is understandable in view of its ion

36、ic character and the high solvation energy of the small fluoride ion, but the extent of its solubility (1800 g per litre of water at 25c) is astonishing.三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤化物all 4 agx can be prepared directly from the elements but it is more convenient to prepare agf by dissolving ago

37、in hydrofluoric acid and evaporating the solution until the solid crystallizes; the others can be made by adding x- to a solution of agno3 or other soluble agi compound, when agx is precipitated. the most important property of these halides, particularly agbr, is their sensitivity to light (agf only

38、 toultraviolet) which is the basis for their use in photography.三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤化物all four monohalides of gold have been prepared but the fluoride only by mass spectrometric methods. aucl and aubr are formed by heating the trihalides to no more than 1500c and aui by heating the meta

39、l and iodine. at higher temperatures they dissociate into the elements. aui is a chain polymer which features linear 2-coordinate au with au i 262 pm and theangle au i au 72三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤化物auf has been generated in the gas phase from au+ and ch3cof三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤

40、化物other methods are available, especially for aucl, such as the decomposition of au(co)cl. aucl tends to disproportionate slowly at room temperature as predicted from the data in table 4.5.三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤化物三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤化物all three gold(i) halides have a zig-zag

41、chain structure with linear coordination of gold; aucl has a wide au-x-au angle (93) and aui a narrower angle (72), while aubr exists in both crystalline forms.bond lengths are au-cl 2.36 a, au-br 2.40-2.44 a, au-i 2.62 a三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤化物a compound aucl2 is, as might be expected fr

42、om its black colour, the mixed valence au+2au3+2cl8; it is prepared from the reaction of co with excess aucl3 in socl2:三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的卤化物、银和金的卤化物三、银和金的化合物三、银和金的化合物2、银和金的、银和金的三、银和金的化合物三、银和金的化合物3、银和金的水和离子、银和金的水和离子在水溶液体系中只有在水溶液体系中只有 ag+ 和和au3+ 是稳定的，后者是稳定的，后者总是以络合离子的形式存在，在酸性溶液中相应电势总是以络合离子的形式存在，

43、在酸性溶液中相应电势如下：如下：三、银和金的化合物三、银和金的化合物3、银和金的水和离子、银和金的水和离子从上面的从上面的 ag+/ag2+ 电势来看，二价银离子是很强电势来看，二价银离子是很强大氧化剂，且只能稳定存在于强酸体系中。二价银离大氧化剂，且只能稳定存在于强酸体系中。二价银离子可以通过臭氧氧化一价银离子。子可以通过臭氧氧化一价银离子。三、银和金的化合物三、银和金的化合物3、银和金的水和离子、银和金的水和离子一价一价au+ 在水溶液中的可发生歧化反应，例如在水溶液中的可发生歧化反应，例如aucl 水溶液很快水溶液很快分解为单质分解为单质au和和aucl3，而有的一价化合物如，而有的一价

44、化合物如 aui却很稳定。却很稳定。三、银和金的化合物三、银和金的化合物3、银和金的水和离子、银和金的水和离子三、银和金的化合物三、银和金的化合物3、银和金的水和离子、银和金的水和离子x衍射结果表明，衍射结果表明，ag+ 在水溶液中的存在形式为在水溶液中的存在形式为ag(h2o)+， 其其中中ag-o 约为约为 2.4 埃。可溶性一价银盐包括：埃。可溶性一价银盐包括：agno3， agclo4 (the periodate is insoluble), agbf4，agclo3 和和agf硝酸银制备，熔点为硝酸银制备，熔点为212，在，在350下分解为单质银、氧气、下分解为单质银、氧气、氮气、

45、以及氧氮化合物。氮气、以及氧氮化合物。不溶性银盐：亮黄色不溶性银盐：亮黄色ag3po4三、银和金的化合物三、银和金的化合物3、银和金的水和离子、银和金的水和离子水溶液水溶液 ag2+的氧化能力主要应用在电化学单元中处理的氧化能力主要应用在电化学单元中处理有机废弃物有机废弃物 ，硝酸溶液中的，硝酸溶液中的ag2+可有效氧化有机核废可有效氧化有机核废料如：三苯基膦煤油萃取剂，应用范围也扩展到橡胶、料如：三苯基膦煤油萃取剂，应用范围也扩展到橡胶、聚合物、液压油、润滑油、芳香类以及脂肪类碳氢化聚合物、液压油、润滑油、芳香类以及脂肪类碳氢化合物、有机磷。合物、有机磷。三、银和金的化合物三、银和金的化合物4、银和金的络合离子、银和金的络合离子（1）一价银氧配体络合物）一价银氧配体络合物银可形成一系列光敏、不溶性羧酸盐，用于合成羟基银可形成一系列光敏、不溶性羧酸盐，用于合成羟基卤化物和脂类化合物卤化物和脂类化合物 等。苯等。苯(甲甲)酸盐、三氟醋酸盐、酸盐、三氟醋酸盐、五氟丁酸盐皆为二聚物结构，如下图：五氟丁酸盐皆为二聚物结构，如下图：三、银和金的化合物三、银和金的化合物4、银和金的络合离