普通化学网络课件

1、普通化学普通化学网络课件网络课件授课教师授课教师 ： 张张 大大 伟伟 第六章第六章 沉淀沉淀溶解反溶解反应应 Chapter 6 Precipitation-dissolution Reaction 6.1 难溶电解质的溶度积难溶电解质的溶度积 对难溶物来说对难溶物来说, 在它的饱和溶液中存在多相离子平衡在它的饱和溶液中存在多相离子平衡.一定一定T 时时: 溶解溶解 溶解溶解AgCl(s) AgCl(aq) Ag+(aq) + Cl -(aq) 沉淀沉淀 沉淀沉淀Ag+Cl-6.1.1 溶度积常数（溶度积常数（solubility product constant ） 叫溶度积常数叫溶度积常

2、数沉淀沉淀-溶解达到平衡时，难溶电溶解达到平衡时，难溶电解质的各离子以方程式中的系数为幂的浓度的乘积。解质的各离子以方程式中的系数为幂的浓度的乘积。按规定将纯固体的浓度取按规定将纯固体的浓度取1或常数，则或常数，则ClAgspK沉淀沉淀-溶解平衡是当溶解和结晶速度相等时建立的平衡。溶解平衡是当溶解和结晶速度相等时建立的平衡。是一种动态平衡。是一种动态平衡。)(aqCl(aq)Ag AgCl(s)溶解溶解沉淀沉淀ClAgAgClKKAgClClAg 溶解平衡常数沉淀B(aq), M(aq) (s)BMnmnm式中省略了式中省略了M和和B的离子电荷的离子电荷通式通式nmKBMsp一般可用溶解度的大

3、小来衡量物质在水中溶解能力的大小一般可用溶解度的大小来衡量物质在水中溶解能力的大小. . 物质物质 溶解度溶解度(g/100g水水)易溶物易溶物 0.1微溶物微溶物0.010.1难溶物难溶物 0.01 溶解度（溶解度（s） 物质的溶解度物质的溶解度(solubility)是指在一定温度和压力下，固液是指在一定温度和压力下，固液达到平衡状态时，饱和溶液里的物质浓度。常表示为达到平衡状态时，饱和溶液里的物质浓度。常表示为 g dm-3 或或 mol dm-3。6.1.2 溶度积和溶解度的关系溶度积和溶解度的关系1Lmol/icnSmS(aq)mB(aq)nA (s)BAnmmn分子式分子式溶度积溶

4、度积溶解度溶解度/ / AgBr AgIAgClmol dm-3-31.7710 - -10 Ag2CrO41.3310 - -55.3510 - -137.3110 - -78.5110 - -179.2210 - -91.1210 - -126.5410 - -5经计算可知：经计算可知：结论结论： （1）相同类型相同类型 大的大的 S 也大也大 减小减小 S 减小减小 ( 2 ) 不同类型的比较要通过计算说明不同类型的比较要通过计算说明.spKAgClAgBrAgIspK溶度积和溶解度之间有什么关系？溶度积和溶解度之间有什么关系？Solution 与溶解度概念应用范围不同，与溶解度概念应用

5、范围不同， 只用来表示难溶电解只用来表示难溶电解 质的溶解程度。质的溶解程度。 不受离子浓度的影响，而溶解度则受离子浓度，介不受离子浓度的影响，而溶解度则受离子浓度，介 质酸度等影响。质酸度等影响。 用用 比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合 物之间进行，溶解度则比较直观。物之间进行，溶解度则比较直观。spKspKspK必须指出：必须指出：1. 溶度积与溶解度的换算式溶度积与溶解度的换算式不适用于不适用于溶液中溶液中易发生水解、聚合易发生水解、聚合 配位等副反应的难溶电解质。配位等副反应的难溶电解质。 （如：（如：ZnS，PbS） S2-+H2O

6、 HS-+OH- (不计二级水解不计二级水解) 结果：结果：S2-浓度大大低于溶解度浓度大大低于溶解度2. 不适用不适用易形成离子对（不能一步完全离解）的难溶电解质。易形成离子对（不能一步完全离解）的难溶电解质。 难溶电解质难溶电解质MX在水中存在下列平衡在水中存在下列平衡 MA(s) MA(aq) Mm+ + Xn- (未离解分子）未离解分子） （如（如CaSO4饱和溶液有饱和溶液有40%以上是以离子以上是以离子Ca2+.SO42-存在存在) 298K时铬酸银时铬酸银Ag2CrO4的溶度积常数的溶度积常数为为2.010-12，求该温度下的溶解度。，求该温度下的溶解度。 SolutionspK

7、5342sp10974CrOAg ./ )(K 设饱和溶液中设饱和溶液中 离子的浓度离子的浓度x moldm-3，则代入，则代入溶度积常数表达式得：溶度积常数表达式得： (Ag2CrO4) = c(Ag+)/moldm-32c( )/moldm-3 = (2x)2x = 4x3 x/moldm-3 = 溶液中溶液中 离子的浓度为离子的浓度为7.910-5 moldm-3, 也是也是Ag2CrO4以以moldm-3为单位的溶解度。为单位的溶解度。242OCr242OCr242OCrExample 11. 离子积离子积对通式对通式n3m3dm(B)/moldm(M)/molccQ有MmBn(s)

8、m M(aq) + n B(aq) 6.1.3 溶度积规则溶度积规则2. 溶度积规则溶度积规则 (1) Q 过饱和溶液，沉淀析出直至饱和为止。过饱和溶液，沉淀析出直至饱和为止。spKspKspK 加加 或或2Ba23COsp23 )(COK QQc)(Ba2c或或促使促使BaCO3的生成。的生成。(aq)CO(aq)Ba (s)BaCO2323对已达到平衡的反应对已达到平衡的反应分别给其加入分别给其加入HCl、BaCl2 或或 Na2CO3 溶液，溶液，结果怎样？结果怎样？2223COOHCO2H利于利于 BaCO3 的溶解。的溶解。sp23 )(COK QQc 加酸加酸SolutionExa

9、mple 26.2 影响沉淀生成和溶解的因素影响沉淀生成和溶解的因素6.2.1 同离子效应对同离子效应对沉淀反应的影响沉淀反应的影响 在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子(即一种构晶即一种构晶离子离子)的强电解质时的强电解质时, 导致难溶电解质溶解度降低的现象叫同导致难溶电解质溶解度降低的现象叫同离子效应离子效应(commonion effect)。 同离子效应是同离子效应是勒沙特列原理勒沙特列原理的又一种体现形式，重量分的又一种体现形式，重量分析中利用这种效应析中利用这种效应, 通过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更通过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更完

10、全。完全。(Le Chatelier H,1850-1936) 法国无机化学家，巴黎大学教授法国无机化学家，巴黎大学教授. 试计算试计算298K时时BaSO4在在0.10 moldm-3 Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在纯水中的溶液中的溶解度，并与其在纯水中的溶解度溶解度(1.0310-5 moldm-3)做比较。做比较。Solution c(Ba2+) = x moldm-3 则：则： c(SO42-) = (x + 0.10) moldm-3 (BaSO4) = x (x + 0.10) = 1.110-10由于由于x0.10, 式中的式中的(x + 0.10)可用可用0.10代替代替

11、, 从而算得从而算得: x = 1.110-9即即c(Ba2+) = 1.110-9 moldm-3。该结果即。该结果即BaSO4在在0.10 moldm-3Na2SO4溶液中的溶解度，比纯水中的溶解度下降溶液中的溶解度，比纯水中的溶解度下降了了10-4倍。或者说倍。或者说, 下降至原来的下降至原来的1/10 000。spKExample 3盐效应盐效应(Salt effect) 在难溶电解质饱和溶液中，加在难溶电解质饱和溶液中，加入易溶强电解质入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子可能含有共同离子或不含共同离子)而使而使难溶电解质的溶解度增大的作用。难溶电解质的溶解度增大的作用。仅增

12、大仅增大25%下降到原来的下降到原来的 1/35 许多难溶电解质的溶解性受溶液酸度的影响许多难溶电解质的溶解性受溶液酸度的影响, 其中以其中以氢氧化物沉淀和硫化物沉淀最典型。氢氧化物沉淀和硫化物沉淀最典型。 （1 1）难溶金属氢氧化物的溶解）难溶金属氢氧化物的溶解 溶于酸的溶于酸的 氢氧化物氢氧化物6.2.2 酸碱反应对酸碱反应对沉淀沉淀溶解平衡移动的影响溶解平衡移动的影响 n5spnnospnnspsp2nnn1001OH 沉淀完全MOH 开始沉淀MOH OHOHH加酸(aqnOH(aq)M M (s)M(OH).)()()()()()KccKccKcKQQ使， 在含有在含有0.10 mol

13、L- -1 Fe3+和和 0.10 molL- -1 Ni2+的溶液中，欲除掉的溶液中，欲除掉Fe3+，Ni2+仍留在仍留在溶液中，应控制溶液中，应控制 pH为多少为多少?Solution 3.2 104.0 Fe(OH) 7.15 102.0 Ni(OH)pH 沉淀完全 pH 开始沉淀 383 15 2 spK 可控制可控制 pH = 4，这个结果在试剂提纯和离子分，这个结果在试剂提纯和离子分离中非常有用离中非常有用.Example 4 溶于酸也溶于碱的氢氧化物溶于酸也溶于碱的氢氧化物类似的化合类似的化合物，只要金物，只要金属具两性，属具两性，均可得到如均可得到如此曲线。如此曲线。如 Cu(

14、OH)2、Zn(OH)2、Cr(OH)3等。等。Al3+(aq)Al(OH)3沉淀沉淀Al(OH)3溶解溶解43Al(OH) OH(s)Al(OH)O3HAl 3H(s)Al(OH)233 在下列物质中在下列物质中, 哪一种在酸性溶液中哪一种在酸性溶液中比在碱性溶液中更易溶比在碱性溶液中更易溶: (a) Ni(OH)2(s); (b) AgCl(s)? Solution (b) Cl-是是HCl的共轭碱的共轭碱, 由于由于HCl是强酸是强酸, 其共轭碱其共轭碱Cl-是极弱的碱。因此是极弱的碱。因此, AgCl(s)的溶解度几乎不受溶液酸的溶解度几乎不受溶液酸性变化的影响性变化的影响, 在酸性水

15、溶液中仍然难溶。在酸性水溶液中仍然难溶。 (a) Ni(OH)2(s)的溶解度受溶液酸性变化的影响较大的溶解度受溶液酸性变化的影响较大 Ni(OH)2(s) Ni2+(aq) + 2 OH- (aq) 2 H3O+(aq) + 2 OH-(aq) 4 H2O(l) Ni(OH)2(s) + 2 H3O+(aq) Ni2+(aq) + 4 H2O(l)Example 5 在在 0.20 dm-3 的的 0.50mol dm-3 MgCl2溶溶 液中加入等体积的液中加入等体积的 0.10 mol dm-3的氨的氨 水溶液，问有无水溶液，问有无Mg (OH)2 沉淀生成？为了不使沉淀生成？为了不使

16、Mg (OH)2 沉淀析出，至少应加入多少克沉淀析出，至少应加入多少克 NH4Cl (s) ？ (设加入设加入 NH4Cl (s) 后体积不变后体积不变) Solution14453b2Lmol109.5)OH10591081NH050(.,.)(.cxKxx7242o210322501059MgOH.).()()(ccQxxxcc 0.05 )Lmol 0 0 0.05 )Lmol OHNH OHNH 1B1B423/(/(平衡初始Example 6沉淀析出Mg(OH) 所以有 1081)Mg(OH)2sp112sp，KQK,.(g34553400200ClNHLmol200)NH10810

17、501054414o5o6.)(.(.mcco166o6B423 0.05 Lmol 1054 1054 1054050 平衡OH NH OH NH ccc./ Lmol104.5 2501015Mg(Mg(OH) OH Mg(OH)161222spsp2.)()(沉淀析出，为了不使cKcKQ（2 2）难溶金属硫化物）难溶金属硫化物PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS常常 见见 的的 金金 属属 硫硫 化化 物物)()()()()()()(222222a2aspSHSSHM SHS)HMS21cccccKKKKK或多重平衡原理应用多重平衡原理应用 金属硫

18、化物的生成或溶解，与金属硫化物的生成或溶解，与H2S的酸解离平衡有关，的酸解离平衡有关，实质是多重平衡原理的应用。实质是多重平衡原理的应用。S(aq)H(aq)M (aq)2HMS(s)(3)(2)(1)1/ (3) S(aq)H (aq)H(aq)HS1/ (2) (aq)HS (aq)H(aq)S (1) (aq)S(aq)M MS(s)22a2a2sp2212得KKKspaa2221SHMHKKKccc)()()(322dmmol00.1S)H SH (溶液饱和cspaa52spaa2o221211001001H MM100H MKKKcKKKcc.)(沉淀完全)(.)(开始沉淀金属离子

19、沉淀时的浓度金属离子沉淀时的浓度 在在Cd 2+和和Zn2+的混合溶液中，的混合溶液中，co(Cd2+) = co(Zn2+) = 0.10 mol dm-3 ，通入饱和，通入饱和 H2S 溶液，使二者分离，应控制溶液，使二者分离，应控制 pH 为多少为多少?Solution 0.34 108.0 CdS 0.19 1052. ZnS 2722spK3dm0.30mol)H (c控制)H( c开始沉淀)H( c沉淀完全)(HcZnZn2+2+开始沉淀开始沉淀CdCd2+2+沉淀完全沉淀完全0.190.34Example 7 0.10 moldm-3 ZnCl2溶液中通入溶液中通入H2S气体使气

20、体使H2S饱和，将酸度控制在什么范饱和，将酸度控制在什么范围围,才能使才能使ZnS( =2.0 10-22)沉淀？沉淀？Solution (1) ZnS开始沉淀所需最低开始沉淀所需最低S2-浓度：浓度： 要使要使ZnS沉淀出来，溶液的沉淀出来，溶液的c(H3O+)不能高于不能高于0.22 moldm-3。spK212232sp3210021001002dmmolZndmmolS./ )(/ )(cKc3232233admmolSHdmmolSdmmolOH2/ )(/ )(/ )()(cccK220100210379dmmolOH10379dmmolSdmmolOH2123332332233.

21、)./.(/ )(./ )(/ )(cccExample 86.2.3 配位、氧化还原反应对沉淀配位、氧化还原反应对沉淀溶解反应的影响溶解反应的影响 sp22223336spS S(s) SO4H2NO(g)3S(s)3Cu(NO 8HNO3CuS(s)1021CuSKQQcK，)(.)(sp2242242353sp S S(s) SHg HgCl HgO4H3S(s)2NO(g)HgCl3H 2HNO)12HCl(3HgS(s)106.4HgS)KQK22使使)浓(浓(浓浓HCl浓浓HNO3在在AgCl的饱和溶液中，有的饱和溶液中，有AgCl固体存在，当分别向固体存在，当分别向溶液中加入下列

22、物质时，将有何种变化？溶液中加入下列物质时，将有何种变化？AgCl(s) Ag+ + Cl- 生成配离子生成配离子 盐效应盐效应 同离子效应同离子效应 加入物质加入物质 平衡平衡 AgCl 溶液中浓度溶液中浓度 引起变化引起变化 移动移动 溶解度溶解度 Ag+ Cl- 原因原因 HCl(0.1 molL-1)AgNO3(0.1 molL-1) KNO3(s)NH3H2O(2 molL- 1) 同离子效应同离子效应33 AgNOdmmol 3100 . 1逐滴加入后析出先析出 AgCl(s) AgI(s)AgCl AgI两者开始沉淀所需要的两者开始沉淀所需要的AgAg+ +离子浓度：离子浓度：

23、对对AgCl：AgI先沉淀先沉淀8103sp3108101001081dmmolClAgCldmmolAg.cKc/)()(/)(1531039dmmolAgAgI./)(同理， 对c：1dm-3溶液中溶液中Cldmmol1001Idmmol10013333.1.010-2 moll-11.010-2 moll-16.3.1 分步沉淀分步沉淀 (Fractional precipitation)6.3 分步沉淀与沉淀转化分步沉淀与沉淀转化 接上题，随着继续滴加接上题，随着继续滴加AgNO3, AgI沉淀到何种程度沉淀到何种程度, AgCl才开始沉淀？才开始沉淀？ AgCl和和AgI一起沉淀时一

24、起沉淀时, c(I-)、c(Cl-)和和c(Ag+)同同时满足时满足AgI和和AgCl的溶度积常数表达式，即的溶度积常数表达式，即 = = 1.9 106 c(Cl-)/moldm-31.810-10c(I-)/moldm-39.310-17将将c(Cl-)/moldm-3=0.010代入上式，即可求得代入上式，即可求得AgCl开始沉开始沉淀时的淀时的c(I-)： c(I-)/moldm-3 = 0.010/1.9 106 = 5.3 10-9这就是说这就是说, AgCl开始沉淀时开始沉淀时, 已沉淀完全已沉淀完全.IExample 9 与与 , 沉淀类型有关沉淀类型有关 沉淀类型相同沉淀类型

25、相同, 被沉淀离子浓度相同被沉淀离子浓度相同, 小者先沉淀小者先沉淀, 大者后沉淀大者后沉淀 ; 沉淀类型不同沉淀类型不同, 要通过计算确定。要通过计算确定。 如如AgCl和和Ag2CrO4分步沉淀分步沉淀分步沉淀的次序分步沉淀的次序spKspKspK也可能先析出时当AgCl,)I ()Cl(cc先析出时当AgCl,)I (102 . 2)Cl(6cc)(I102 . 2 6c)I (103 . 8108 . 1)I ()(AgI)(AgCl)Cl(1710spspccKKc 与被沉淀离子浓度有关与被沉淀离子浓度有关)(AgClspK)(AgIspK)Ag(c( )IcQ2=Q1=()Clc)

26、Ag(c)I ()(AgI)Cl()(AgClspspcKcK)(Ag)Ag(I2Cl1cc6.3.2 沉淀的转化沉淀的转化（Conversion of precipitation）对反应对反应243234SO(s)aCO CO(s)CaSOC l一种沉淀转化为另一种更难溶沉淀一种沉淀转化为另一种更难溶沉淀)(Ca)(CO)(Ca)(SO223224ccccK)(CaCO)(CaSO3sp4spKKspK 规规 律律 类型相同，类型相同， 大（易溶）者向大（易溶）者向 小（难溶）者转小（难溶）者转化容易，化容易， 二者二者 相差越大转化越完全，反之相差越大转化越完全，反之 小者向小者向 大者转

27、化困难大者转化困难. 类型不同，计算反应的类型不同，计算反应的spKspKspKspKspKspK 反应的完全程度还与试剂的浓度有关。反应的完全程度还与试剂的浓度有关。8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmV

28、jRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4

29、D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+y(u%rZo

30、WlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qVjRgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D

31、2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pX

32、lUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7

33、F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmV

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