气质基础理论

1、CONFIDENTIAL 美国瓦里安技术中国有限公司 服务中心电话:800-820-8266 气相色谱气相色谱-质谱质谱/质谱技术质谱技术 CONFIDENTIAL 内容提纲 一 质谱历史简介 二 质谱名词及基本原理介绍 三 应用 CONFIDENTIAL 质谱的诞生 1886. E. Goldstein低压放电实验中观察到正离子 W. Wein 正电荷粒子束在磁场中发生偏转 20世纪初 J.J.Thomson （1906 诺贝尔物理奖） 发明质谱 法 1911， C. F. Knipp， 电子轰击电离源 1918，A.J. Dempster，mass spectrometer 1919，F.

2、 W. Aston mass spectrograph 1942 第一台商品质谱仪 CONFIDENTIAL 20世纪40年代： 同位素质谱、无机质谱 20世纪50-60年代：有机质谱 1974 等离子体解析质谱 PD-MS 1981 快原子轰击质谱 FAB-MS 1988 电喷雾电离质谱 ESI-MS 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 MALDI-TOF- MS 傅立叶变换质谱 FTMS 70-90年代：色质联用技术的发展 质谱的发展 CONFIDENTIAL 将分析物离子化，再按照离子的质荷比分离，通过 测量离子的谱峰强度而实现分析目的一种分析方 法。 什么是质谱分析？ CONFIDENT

3、IAL 质谱：称量离子质量的工具 12 units 0 units CONFIDENTIAL 4 8 12 16 20 24 28 32 36 质谱：称量离子质量的工具 (m/z) 12 units 28 units 质谱分析基本原理 CONFIDENTIAL 质荷比 离子的质量与他们所带的电荷的比值(m/z) 质荷比是质谱图的横坐标，是质谱定性的基础 质谱图是化合物的指纹图谱 质谱基本名词 CONFIDENTIAL 离子丰度：检测器检测到的离子的信号强度 离子相对丰度：以质谱图中指定质荷比范围内的最 强峰为100%，其他离子峰对其归一化所得的强 度 基峰(base peak)：在质谱图中，一

4、定质荷比范围 内的最大强度的离子峰叫基峰，基峰的相对丰度 为100%。 总离子流（total ions current)：在选定的质量范 围内，所有离子强度的总和对时间或扫描次数所 作的图 分子离子：分子失去一个电子生成的离子，其质荷 比等于分子量 准分子离子：与分子存在简单关系的离子，通过它 可以确定分子量 质谱基本名词 CONFIDENTIAL 碎片离子：分子离子裂解生成的产物 母离子：离子裂解后产生的离子为子离子，前者为母 离子 分辨率：在给定样品条件下，仪器对相邻两个质谱峰 的区分能力 相邻等高的两个峰其峰谷不大于峰高的10%时，就定 义可以区分 质谱基本名词 CONFIDENTIAL

5、 u质谱分析法主要是通过对样品离子质荷比的分析而实现 对样品进行定性和定量的一种方法 u分析步骤: 电离装置把样品电离为离子 质量分析装置把不同质荷比的离子分开 经检测器检测之后可以得到样品的质谱图 质谱分析基本原理和分析步骤 CONFIDENTIAL u 样品引入模式 u 离子化模式 u 离子分离模式/质量分析器 u 离子检测 u 数据的采集及处理 质谱的种类及相关联用技术 质谱及其联用技术的种类 CONFIDENTIAL 气质联用色谱仪结构示意图 CONFIDENTIAL 气质联用色谱仪各部件介绍 进样口进样口:样品组分在进样口瞬间汽化，然后随载气进入样品组分在进样口瞬间汽化，然后随载气进

6、入 色谱柱。色谱柱。 色谱柱色谱柱:样品组分与固定相的作用力不同，在色谱柱上得到分离。样品组分与固定相的作用力不同，在色谱柱上得到分离。 质谱检测器质谱检测器:通用型检测器，可得到所有化合物的质谱图，可进通用型检测器，可得到所有化合物的质谱图，可进 行谱库检索。行谱库检索。 电子计算机电子计算机:进行仪器控制、数据处理和输出报告进行仪器控制、数据处理和输出报告 CONFIDENTIAL 真空系统介绍真空系统介绍 CONFIDENTIAL 质谱仪的几大共性质谱仪的几大共性 所有的质量分析器检测的都是离子的质量数. 所有的质量分析器检测的都是质荷比m/z 所有的质量分析器检测的都是气相态的离子.

7、所有的质量分析器都必须在真空状态下操作， 真空泵是所有质谱仪的核心部件。 没有一种质量分析器能够检测未被离子化的原子或分子，因此质谱仪的一步一定是 离子化 质谱仪检测的是质量数与所带电荷的比值，通常离子所带的电荷都为1，只有ESI能 带多电荷 离子需要穿过质量分析器到达检测器，因此离子一定是气态的，否则离子不可能流 动 质谱仪一般需要在小于104Torr 的真空下操作，这样气相离子才能很容易的通过， 没有损失。真空越好，离子越易通过 CONFIDENTIAL 质谱仪结构示意图 真空泵是所有质谱仪的核心真空泵是所有质谱仪的核心 CONFIDENTIAL 1、真空系统。 功能：造成并维持仪器的真空

8、状态 （10-510-8torr） 构造：初级真空泵-机械泵 高真空泵-扩散泵或分子涡轮泵 CONFIDENTIAL 质谱仪为何需要真空 质谱仪需要在高真空下工作（10-4-10-7 Torr，视 质谱仪的不同种类而不同）。 质谱仪只有在高真空下操作，才能减小气相离子 与其它分子的碰撞几率，才能更容易的通过。 质谱仪的真空度越高，离子越易通过 CONFIDENTIAL 质谱仪的真空获得装置 质谱仪要达到10-4-10-7Torr的真空度，一般是需要 由两种类型的真空泵分段来完成的。 先是由一个机械泵将系统的真空抽到10-2-10-3Torr 然后通过一个分子涡轮泵达到所需的真空度。 对于离子回

9、旋共振这种高分辨质谱仪来说，还需 要第三个低温泵才能达到10-9Torr的真空度。 CONFIDENTIAL 常见质谱仪质量分析器所需真空度 质量分析器类型真空度要求： 四极杆 Quodrupole10-4-10-5 Torr 离子阱 Ion Trap10-3 Torr 飞行时间质谱 TOF10-7 Torr 磁扇式质谱Sector10-7 Torr 傅立叶变换离子回旋共振质 谱 FTMS 10-7 Torr（低分辨）， 10-9 Torr (高分辨） CONFIDENTIAL 真空系统不好会给质谱仪带来什么问题 大量的氧会烧坏离子源的灯丝； 用作加速离子的几千伏高压会引起放电； 离子传输效率

10、降低，极大影响检测灵敏度； 离子碰撞后产生分散，降低质谱分辨率； 引起额外的离子分子反应，改变裂解模型， 使谱图 复杂化。 CONFIDENTIAL 离子源离子源 功能功能：使样品离子化 电子轰击电离（EI） e + M0M+ 2e +E A A 中性碎片 CONFIDENTIAL GC/MS常用的电离方式 电子轰击电离电子轰击电离 (EI) 70 eV, 刚刚性性 化学电离化学电离 (CI) - 正正离离子子 12 eV, 柔性柔性 化化学电离学电离 (NCI) - 负离子负离子 0.1 eV, 非常柔性非常柔性 ( (注明注明: 10 eV 才能才能电离大多数有机物电离大多数有机物) )

11、CONFIDENTIAL 离子化的类型 EIElectron Ionization 70 eV, 硬电离 PCI Positive Chemical Ionization 12 eV, 软电离 ECNI Electron Capture Negative Ionization Dissociative Capture ABC + e- AC + B- (0.1-10 eV) Ion-Pair Formation ABC + e- AB+ + C- + e- (10-15 eV) CONFIDENTIAL EI 源源 CONFIDENTIAL 离子的裂解过程 MM+.M+. m/z 15 m/z

12、 57 m/z 27 m/z 43 m/z 29 Mass Analysis Data Recording Plot of Bar Graph 294358 EI-MS 过程 CONFIDENTIAL 离子的裂解过程 CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-CH3 -e m/z 58 m/z 43 m/z 29 CONFIDENTIAL EI源电离能量与产生碎片的关系 CONFIDENTIAL EI的电离能量 CONFIDENTIAL 标准谱库 商业谱库商业谱库(70 eV) NIST Wiley Library Pfleger, Maurer,

13、 Weber Drug and Pesticide Library 用户自定义谱库用户自定义谱库 User Can Create Library by their own MS Require reliable, tunable MS to produce reproducible Mass Spectra CONFIDENTIAL 能量色散小（确保质谱仪有较高的分辨率和质谱重现性）；能量色散小（确保质谱仪有较高的分辨率和质谱重现性）； 电子流强度可精确控制；电子流强度可精确控制； 电离效率高（确保质谱仪有很高的灵敏度）；电离效率高（确保质谱仪有很高的灵敏度）； 结构简单，控温、操作简便；结构

14、简单，控温、操作简便； 质谱图提供化合物的质谱图提供化合物的“指纹指纹”特性；特性； 可作质量校正可作质量校正 电子轰击电离的特点 CONFIDENTIAL 化学电离源化学电离源CI 同EI源一样，也是产生碎片离子的一种电离方式 液体CI 气体CI CONFIDENTIAL CONFIDENTIAL 反应离子的形成反应离子的形成 甲烷甲烷 CI（气体（气体CI) 第一步、第一步、 - 电子轰击电子轰击 CH4: CH4 + e- CH4+ + 2e- 碎片形式 CH3+, CH2+, CH+ 第二步第二步 分子离子反应产生稳定的反应剂离子分子离子反应产生稳定的反应剂离子: CH4+ + CH4

15、 CH3 + CH5+ CH3+ + CH4 H2 + C2H5+ CH5+ 和C2H5+ 是甲烷甲烷反应剂离子中的主要离子 CONFIDENTIAL 甲烷甲烷 CI 反应离子反应离子 m/z 17, 29, 41 甲烷甲烷; H3O+ 真空系统中的水蒸气真空系统中的水蒸气 CONFIDENTIAL 反应剂离子与分析物反应反应剂离子与分析物反应 可能发生以下反应可能发生以下反应 形成准分子离子 (M+1) CH5+ + M CH4 + MH+ M+1 离子可以进一步碎裂产生复杂的CI质谱图 形成加成离子 sC2H5+ + M M + C2H5+ M+29 C3H5+ + M M + C3H5+

16、 M+41 通过电荷转移形成M离子 CH4+ + M M+ + CH4 氢转移（Hydride Abstraction）形成 (M-1) C3H5+ + M C3H6 + M-H+ 一般适于饱和氢 CONFIDENTIAL 举例举例: EI和和CI 分析可卡因分析可卡因 EI-有很弱的分子离子峰有很弱的分子离子峰 CI 可以用来确定分子量可以用来确定分子量 . CONFIDENTIAL 可卡因的可卡因的EI 谱图谱图 丰富的碎片信息丰富的碎片信息 分子离子很弱分子离子很弱 m/z 303 CONFIDENTIAL 甲烷甲烷 CI 分析可卡因分析可卡因 得到得到M+1M+1离子离子 和碎片离子和

17、碎片离子 CONFIDENTIAL 可卡因的异丁烷可卡因的异丁烷CI谱图谱图 软反应剂软反应剂 得到更少的碎片得到更少的碎片 CONFIDENTIAL 可以使用许多的可以使用许多的CI反应剂反应剂 使用使用”硬硬” 的的 CI 反应剂得到强的发应和更多的碎片反应剂得到强的发应和更多的碎片 甲烷甲烷 使用软的反应试剂得到增强的使用软的反应试剂得到增强的M+1离子和更少的碎片离子和更少的碎片 信息异丁烷信息异丁烷 使用液体使用液体CI和气体作为和气体作为CI 反应剂蒸发源甲醇反应剂蒸发源甲醇 使用氘带试剂乙腈使用氘带试剂乙腈-d3作为作为CI试剂得到试剂得到M+2离子离子 CONFIDENTIAL

18、 CI 的优势的优势 M+1 离子和 CI 加成离子 来确定分子量 简单的质谱图和丰度比较高的高质量区离子 EI质谱图信息的有效补充 比EI方式有更高的灵敏度依样品基质而定 以 M+1 做CI/MS/MS 会得到高的灵敏度和可信度 CONFIDENTIAL 化学电离的特点 由由M+1分子离子峰与加成离子确认分子量分子离子峰与加成离子确认分子量 质谱较电子轰击简洁且高分子量之碎片较多，有利质谱较电子轰击简洁且高分子量之碎片较多，有利 结构判定，补足结构判定，补足EI不足结构信息不足结构信息 依基础性质，选择性优于电子撞击，可以提高信噪依基础性质，选择性优于电子撞击，可以提高信噪 比比 由分子离子

19、进行由分子离子进行CI/MS/MS 有极佳感度与确认性有极佳感度与确认性 得到与众不同的谱图和指纹谱图得到与众不同的谱图和指纹谱图 CI-MS 过程 CONFIDENTIAL 质量分离器质量分离器 CONFIDENTIAL 质量分析器 四极杆 离子阱 飞行时间质谱 扇形质谱 离子回旋共振质谱 CONFIDENTIAL 四极杆质量分析器 四级杆是由四根金属杆形成一个双曲面电场，通过四根平行的电极上 所加的RF= selected m/z;blank = complete transmission 可获得丰富的谱图信息 适合未知化合物的结构鉴定 CONFIDENTIAL 扫描模式 SIM（选择离子

20、监控） MS ModeQ1Q2Q3 Selected ion monitoring (SIM) (Q1) Selected ion monitoring (SIM) (Q3) = scanned;= selected m/z;blank = complete transmission 当全扫描无法满足灵敏度的要 求时 适合于基质不是很复杂的样品 的定量分析 CONFIDENTIAL 扫描模式 SRM（选择反应监控） MS ModeQ1Q2Q3 Selected reaction monitoring (SRM) Selected reaction monitoring (SRM) = scan

21、ned;= selected m/z;= CID CONFIDENTIAL 扫描模式 MRM（多级反应监控） MS ModeQ1Q2Q3 Multiple reaction monitoring (MRM) Multiple reaction monitoring (MRM) = scanned;= selected m/z;= CID SRM = selected m/z;= CID 适合于含有相同局部结构的不同化合物 的鉴定 CONFIDENTIAL 扫描模式 子离子扫描 MS ModeQ1Q2Q3 Precursor Scan MS/MS = scanned;= selected m/z

22、;= CID 适合于化合物官能团分析以及化合物的 结构解析 CONFIDENTIAL 扫描 中性丢失 MS ModeQ1Q2Q3 Precursor Scan MS/MS = scanned;= scanned with offset;= CID 适合于含某一官能团的化合物鉴定（如 含-OH，-NH2） CONFIDENTIAL 欧盟2002/657/EC指令中规定在农药和兽药残留分析中 以质谱作为确认方法，必须达到4点的要求，才能满 足鉴定 一级质谱，一个离子为一点，要满足要求，必须找足4个离子分析 样品时，存在大量基质干扰，完全找出基质不存在而样品存在的4个离 子很不容易 二级质谱，一个母

23、离子为1点，一个子离子为1.5点，那么确认时只需 选择1个母离子和2个子离子即可达到4点的要求二级质谱很容易到 达此要求 质谱评分标准 CONFIDENTIAL 质谱离子与鉴定点 CONFIDENTIAL 质谱离子与鉴定点 CONFIDENTIAL MS/MS 方法开发 CONFIDENTIAL GCMSMSGCMSMS进行农药残留分析主要从以下几个步骤进行农药残留分析主要从以下几个步骤 (1)(1)样品前处理样品前处理 (2)(2)建立建立GCMSMSGCMSMS方法，分析已经处理好的样品方法，分析已经处理好的样品 (3)(3)分析结果分析结果 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的应用在

24、农药残留检测和确证中的应用 CONFIDENTIAL (1)(1)样品前处理样品前处理 GCMSMSGCMSMS分析的样品前处理与单级分析的样品前处理与单级GCMSGCMS的过程可以基本的过程可以基本 一致，也可以省去某些净化步骤主要是由于一致，也可以省去某些净化步骤主要是由于 GCMSMSGCMSMS可以排除基质干扰可以排除基质干扰 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL 2) 2)建立建立GCMSMSGCMSMS方法，分析已经处理好的样品方法，分析已经处理好的样品 . . 优化色谱分析条件。优化色谱分析条件。 用全扫描方法

25、分析用全扫描方法分析中等浓度中等浓度的农药标准样品。调整色谱的农药标准样品。调整色谱 柱箱温度或程序升温的速率，使所分析样品在尽量短柱箱温度或程序升温的速率，使所分析样品在尽量短 的时间内被分离。的时间内被分离。 . .按各样品的保留时间将农药分到各个时间段内。按各样品的保留时间将农药分到各个时间段内。 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL 2) 2)建立建立GCMSMSGCMSMS方法，分析已经处理好的样品方法，分析已经处理好的样品 . . 对所分析农药选择母离子。对所分析农药选择母离子。 尽量选择尽量选择质量数大、相对丰

26、度高质量数大、相对丰度高的离子作为母离子。如在六六六的质谱图中，的离子作为母离子。如在六六六的质谱图中， 分子离子（分子离子（m/z288m/z288）和脱去氯化氢的碎片离子丰度很低，只能选择）和脱去氯化氢的碎片离子丰度很低，只能选择 m/z217m/z217离子作为母离子。离子作为母离子。 . . 母离子经过碰撞诱导解离（母离子经过碰撞诱导解离（CIDCID）产生子离子。）产生子离子。 母离子及母离子及CIDCID能量的大小是进行能量的大小是进行MS/MSMS/MS分析的关键问题。能量不足，无子离分析的关键问题。能量不足，无子离 子生成；能量过高，产生的碎片离子成分复杂，且母离子消失。最佳子

27、生成；能量过高，产生的碎片离子成分复杂，且母离子消失。最佳MSMS MSMS图谱有两个相对强度图谱有两个相对强度50%50%的碎片离子，并有少量的碎片离子，并有少量(5-10%)(5-10%)母离子。母离子。 有些农药的分子很小，有时只产生一个碎片。有些农药的分子很小，有时只产生一个碎片。 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL 2) 2)建立建立GCMSMSGCMSMS方法，分析已经处理好的样品方法，分析已经处理好的样品 . . 用优化好的用优化好的GC-MS/MSGC-MS/MS参数分析标准样品，降低标准参数分析标准样品，

28、降低标准 样品浓度，按样品浓度，按3 3倍信噪比计算仪器的最低检出量。根据倍信噪比计算仪器的最低检出量。根据 各个农药的各个农药的MRLMRL值和仪器最低检出量计算样品所需的值和仪器最低检出量计算样品所需的 浓缩倍数。浓缩倍数。 . . 提取净化空白样品，按照上步计算出的浓缩倍数浓缩提取净化空白样品，按照上步计算出的浓缩倍数浓缩 样品，用样品，用GC-MS/MSGC-MS/MS分析。分析。 . . 向空白样品中添加向空白样品中添加3 3种不同浓度的农药标准品，按照种不同浓度的农药标准品，按照 前法提取、净化、分析；计算回收率和相对标准偏差。前法提取、净化、分析；计算回收率和相对标准偏差。 GC

29、/MS/MS在农药残留检测和确证中的应用在农药残留检测和确证中的应用 CONFIDENTIAL 农药名称电离方式标准品最低检测限（g/g)校准曲线R2 样品最低检测限 (mg/kg) 甲胺磷CI0.0600.9947 0.01 乙酰甲胺磷CI0.0400.9981 0.01 氧乐果CI0.0670.982 0.01 甲拌磷EI0.0190.9993 0.001 克百威EI0.0190.9987 0.007 百菌清EI0.0130.9982 0.002 甲基对硫磷EI0.0380.9922 0.02 毒死蜱EI0.0120.9979 0.001 对硫磷EI0.0400.9994 0.003 甲氰

30、菊酯EI0.0150.9988 0.01 三氟氯氰菊酯EI0.0130.9994 0.002 氯氰菊酯EI0.1000.9990 0.01 氰戊菊酯EI0.0290.9991 0.004 溴氰菊酯EI0.0600.95750.007 (3)(3)分析结果可以直接完成确证和定量分析结果可以直接完成确证和定量 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL 由于单级由于单级GCMSGCMS自身技术的问题存在一些难以解决的自身技术的问题存在一些难以解决的 问题，比如不能有效排除样品基质的干扰不能确证问题，比如不能有效排除样品基质的干扰不能确

31、证 假阳性，不能有效完成共流出物的定性和定量等等。假阳性，不能有效完成共流出物的定性和定量等等。 但是但是GCMSMSGCMSMS可以轻松有效的解决单级可以轻松有效的解决单级GCMSGCMS存在的存在的 问题，在农药残留分析中（包括痕量有机化合物分析）问题，在农药残留分析中（包括痕量有机化合物分析） 占有相当的优势占有相当的优势 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL 母离子母离子 碎片离子 碰撞能量碰撞能量 Ionization mode 片断采集片断采集 MRM 多通 道选择离子 扫描 ）MS/MS MS/MS 轻松满足国

32、际法规和轻松满足国际法规和灵敏度灵敏度要求轻松要求轻松 完成确证和定量完成确证和定量 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL Chromatogram Plot File: .r le 1200gc-msapplication_noteslaw labs_ukgc mix+is lvi mrm.xms Sample: 1pg 27222215eV Operator: Don Brown Scan Range: 1 - 39841 Time Range: 5.13 - 41.02 min.Date: 10/06/2004 17:

33、23 Sample Notes: GC MIX+IS LVI mrm 101520253035 minutes 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 MCountsRIC Merged gc mix+is lvi mrm.xms 1200 CENTROID RAW Seg 2, Time: 5.51-9.63 Seg 3, Time: 9.64-12.91 Seg 4, Time: 12.92-16.28 Seg 5 Seg 6 Seg 7 Seg 8 Seg 9 Seg 10 Seg 11 Seg 12Seg 13 Seg 14 Seg 15, Time: 33.92-37

34、.37 Seg 16 35831101017050239743001535506Scans + D ichlorvos + M evinphos + Acephate Etridazole + M ethom yl + O m ethoate C ym oxanil + M onocrotophos + Ethoxyquin Q uintozene + Am inocarb D iazinon + Pirim icarb + Vinclozolin + D em eton-s-m ethyl sulfone + Aldrin Parathion ethyl + C hlorfenvinphos

35、 E isom er C aptan+ Folpet + D D E 2,4- + Im azalil 26.121 m in. Scan: 23679 C hannel: 10 Ion: + Flusilazole + Binapacryl + Fenthion sulfoxide + O furace Benalaxyl + R esm ethrin - trans + Fenoxycarb + Bitertanol + Prochloraz + Boscalid + Fenvalerate (es) + Fluvalinate - tau II D ifenconazole II GC/

36、MS/MS 174GC/MS/MS 174种农残种农残100ppb100ppb的总离子流图的总离子流图 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL GC/MS/MS 174GC/MS/MS 174种农残种农残 部分列表部分列表 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL ）有效排除假阳性的影响和对阳性化合物的确证）有效排除假阳性的影响和对阳性化合物的确证 检测实际样品甘蓝中的氧乐果（上图：氧乐果标准谱图。检测实际样品甘蓝中的氧乐果（上图：氧乐果标准谱图。 下图：假阳性

37、样品谱图）下图：假阳性样品谱图） GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL ）轻松满足一针进样同时完成多组分的确证和定量）轻松满足一针进样同时完成多组分的确证和定量 由于单级四极杆不能同时完成多组分的确证和定量，增由于单级四极杆不能同时完成多组分的确证和定量，增 加了工作量和带来结果的不确定性加了工作量和带来结果的不确定性 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL GC/MS/MS 81GC/MS/MS 81种农残种农残 部分列表部分列表-西班牙官方确认方法西班牙

38、官方确认方法 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL GC/MS/MS 223GC/MS/MS 223种农残种农残 部分列表部分列表- - 韩国官方确认方法韩国官方确认方法 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL ）MSMSMSMS有效排除基质的干扰单级有效排除基质的干扰单级MSMS不能排除基质的干不能排除基质的干 扰扰 Studied Compounds: 1. PCB28 2. PCB52 3. PCB101 4. PCB118 5. PCB153 6. PCB180 7. PCB209 Studied Matrix: sludge extract (50pg spiked) PCBs solid matrix David Benanou GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析 CONFIDENTIAL 4) 4) MS/MS MS/MS 有效消除基质干扰有效消除基质干扰 选择性高选择性高 用于准确定性结果用于准确定性结果 标样和样品的标样和样品的MS/MS MS/MS 图完全一致图完全一致 GC/MS/MS在农药