015硫酸废水中和处理

1、2硫酸废水中和处理-石灰法石灰法处理原理：由化灰工段送来的石灰乳，与酸性废水在中和槽中 混合、反应，其主要反应式如下：SO3+H2O+Ca(OH)2CaSO4 +2H2OSO2+H2O+Ca(OH)2CaSO3 +2H2O2HF+Ca(0H)3 CaF2j +2H2OFeSO4+Ca(OH)2 Fe(OH)2+CaSO4 Ca(OH)2+2H3AsOCa(AsO2)2j +4H2O(Aa 6mg/L)Ca(OH)2+H3AsO92Ca(OH)AsO2+2H2O(As6mg/L) 3As2O3+2Fe(OH)S2Fe(AsO2)3 J +3H2O(As2O呈固态时)石灰与废水中部分砷反应生成偏亚

2、砷酸钙或其碱式盐，当pH增至8以上时，废水中原有的二价铁盐被氧化成三价铁盐，三价氢氧化铁胶体为表面活性物质，可将砷、亚砷酸钙、砷酸铁盐及其他杂质吸 附成絮凝沉降，加快沉降速度。石灰与砷的反应在低温下缓慢，所生成的亚砷酸钙晶体十分细 小，较难沉降，因此，在废水中，原有的铁盐量不足时，还应再补加 足够量的铁盐，这是非常重要的，这就是后面还要详细介绍的石灰-铁盐法。石灰法的典型流程如图2所示：回族至上亘I石旣孔高恒槽I1ft*1.集水井一废水泵T图2 典型的石灰法流程此流程最为简单，可使用于主要中和废水酸度为主的处理， 但此流程 也是最基本的流程，其它方法有的即在此基础上发展起来的。硫酸废水中和处理

3、工艺由于酸洗净化工艺的废水量较少，且含砷、氟量较低，所以，通常采 取石灰法。一次中和沉降后即可达标排放。 但国内大多数小硫酸及部 分中型硫酸厂仍采用水洗净化工艺； 有的厂因原料中的砷、氟含量较 高，仍不得不采取水洗净化流程；目前，利用磷石膏制酸的工艺中， 也多数采用水洗净化流程，因此，水洗净化工艺的废水处理是讨论的 重点。由于硫酸工业废水中的污染物主要是砷、氟和酸度，其中以砷的危害最大，也最难处理。所以，当废水中的砷含量较高时，在制定 废水处理方案时，当以除砷为主要对象。硫铁矿含砷量与废水含砷浓 度关系如表2所示。表2硫铁矿制酸水洗净化流程废水中含砷量mg/L矿含砷，%矿含硫，%2025303

4、5400.2143.2114.495.281.670.90.171.657.247.640.835.40.0535.828.623.820.417.4根据废水的水质，特别是砷的含量来制定处理方案，处理方法 有石灰法、石灰-铁盐法、三段逆流石灰处理、硫化法、氧化法等。石灰法在国内应用最广，通常用在含砷量较低的酸性废水处理 中；而石灰-铁盐法在国外应用较广，国内主要用于含砷量较高的酸 性废水处理中，此法沉淀迅速，除砷效率高，费用经济；硫化法的处 理费用则较高，但可用于冶炼气制酸的稀酸或废水的处理， 并可在处 理过程中回收部分有色金属及砷。硫酸废水中和处理石灰消化工艺采用生石灰作为中和剂时，投配方式

5、有干法和湿法两种。由于国内的 生石灰含杂质多、块度大小相差较大，很少有均匀、高细度的粉状石 灰，故多数采用湿法投配。所谓湿法，即是将块状或粉状石灰通过消化反应制成一定浓度的石灰乳（氢氧化钙溶液）。硫酸废水中和处理常用的石灰消化工艺如图 1。生石灰竺耳画丽爲石剜氓局禹去中利工粵流程一斗式图1 两种石灰消化工艺流程硫酸工业废水处理工艺技术概述硫酸工业废水的处理，通常均采用中和法处理工艺，而中和法处理 系统一般分成三个组成部分：中和药剂的制备和投配、中和反应及沉 降、污泥处置等。中和硫酸废水的药剂有生石灰、石灰石、电石渣等，最常用的 仍是生石灰，优点是经济，缺点是在使用时，环境卫生较差。在中和 反应

6、之前，需将生石灰配制成一定浓度的石灰乳溶液。中和反应的工艺技术，将依据废水水质来确定，最常用的是石 灰法和石灰-铁盐法。污泥处置一直是硫酸废水处理中较难解决的课题。近几年来， 随着新的污泥脱水设备的出现，已有了较大的进展。另外，有的厂将 沉降槽排出来的湿污泥，替代工业冷却水，直接送入焙烧工段中的排 渣增湿器中，省去了污泥脱水系统。随着技术的进步，国外技术和设 备已在硫酸污水中成功运行，例如采用美国戈尔公司的专利膜分离技 术，将中和处理后介质进行过滤、固液一次分离，出水清澈，透明， 达到国家排放标准，可以循环使用，实现废水的零排放。对含有As及重金属的硫酸废水，国外一般采用氧化-铁盐-石灰 法多

7、级处理方法。先将As3+氧化成溶解度及毒性较低的 As5+。然后 通过加入Fe盐石灰乳，使之分别产生砷酸钙沉淀去除 As,同时沉淀 析出Cu, Ag, Pb, Au等贵重金属。1石灰乳的制备及投配2中和处理工艺3污泥处理工艺4处理废水工艺技术的选择硫酸废水水质废水的水质与原料的成分有密切关系，以硫铁矿为原料，鉴于国内 硫铁矿品位低、杂质多，废水中除了含有硫酸、亚硫酸、矿尘（三氧 化二铁）之外，尚含有砷、氟、铅、锌、汞、铜、镉等。考虑到含砷 废水危害较重，国内一般限制硫铁矿中含砷的量在 0.1%以下，最好在0.05%以下，很少有使用高砷、氟的硫铁矿作原料的在硫酸工业废水处理中，主要以处理废水的酸

8、度以及砷、氟等 主要的有害物质。个别情况，除上述几种有害物质外，还含某种或某 几种重金属离子，其浓度较高的，则应注意要将该种或该几种金属离 子降至标准以下。国内部分硫酸厂排放废水主要有害物质含量见表 1。表1国内部分硫酸厂排放废水主要有害物质含厂名砷mg/L氟mg/L总酸度g/L厂名砷mg/L氟mg/L总酸度g/L南 化 公 司31815 7838四 川 化 工 厂2460610上 海 硫 酸 厂51310 30 :25昆 明 冶 炼 厂0.1 7.02.5 4吴泾化工2.5 5(60 75：23葫 芦 岛 锌0.1 7.02.5 4厂厂苏 州 硫 酸 厂0.5 52.57.21.710株 州 化 工 厂47138(50 220 :24杭 州 硫 酸 厂1.439韶 关 冶 炼 厂11 130 :?4 160 -45金 昌 冶 炼 厂27610358贵溪冶炼厂