12014100744789二硫代羧酸封端的聚酰胺-胺树枝状聚合物的制备及用途修改

1、发明名称 ：二硫代羧酸封端的聚酰胺 -胺树枝状聚合物的制备及其用途申请人 ：同济大学地址 ：上海市四平路 1239 号同济大学发明人 ： 张冰如 李风亭 陈玲 陈德珍 陈轶波 身份证：明书摘要本发明涉及一种二硫代羧酸封端的聚酰胺 -胺树枝状聚合物的制备及其应用。 该 树枝状聚合物是将胺基封端的聚酰胺 -胺进行二硫代羧酸功能化而得到的， 其化学式 为：(CH2)n NCH 2 CH2CONH CH2 CH2N(CSSM)22 2，其中n为212的正整数， M 为 Na+、K +或 NH 4+。所述的树枝状聚合物可作为垃圾焚烧飞灰的稳定剂使用， 对垃 圾焚烧

2、飞灰中重金属具有高效的稳定作用， 稳定化处理方法简单、 用量少、成本低、 无二次污染，所得的飞灰稳定化产物的重金属浸出浓度低于国家关于危险废物浸出 毒性的规定，并具有良好的抗酸性能，降低了稳定化产物在长期的自然环境中污染 环境的风险，具有明显的环境效益及巨大的经济、社会效益。权利要求书1、一种二硫代羧酸封端的聚酰胺 -胺树枝状聚合物，其特征在于所述二硫代羧酸封端的聚酰胺 - 胺树枝状聚合物的化学式为：（CH2）n NCH 2 CH2CONH CH2MS SMCH2N（CSSM）22 2，其结构式为：MS SM其中： n为212之间的正整数， M为Na+、NH4+或K+碱金属离子。2、一种如权利

3、要求 1 所述的树枝状聚合物的制备方法，其特征在于所述的树 枝状聚合物是由 0 代聚酰胺 -胺的端胺基与二硫化碳进行加成反应而制得的， 具体步 骤为：（1）将 0代聚酰胺 -胺的醇溶液加入反应釜，搅拌混合均匀；（ 2）在氮气及 510的温度条件下，缓慢滴加 3050% 的碱液，控制滴加速 度，使反应混合物温度为 510；（ 3）滴加二硫化碳的醇溶液，控制滴加速度，反应混合物温度为510；（4）滴加完毕后，于 510的条件反应 25 小时；然后，升至 25，继续反 应 35 小时；（5）将反应混合液放置 10-14 小时，即有白色沉淀析出，过滤后，用少量醇 清洗，再过滤，得到二硫代羧酸封端的聚酰

4、胺 -胺树枝状聚合物；其中： 0 代聚酰胺 - 胺、二硫化碳、碱液中氢氧根离子的摩尔比为1:（9.012.0):(11.015.0)。3、根据权利要求 2 所述的制备方法，其特征在于，所述 0代聚酰胺-胺结构式如下：其中： n 为 212 之间的正整数。4、根据权利要求 2 所述的制备方法，其特征在于，所述醇为甲醇、乙醇、丙 醇或丁醇中任一种，所述碱液为氨水、氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液中任一种。5、一种如权利要求 1 所述的树枝状聚合物的用途，其特征在于，所述树枝聚 合物作为垃圾焚烧飞灰处理稳定剂的应用。6、根据权利要求 5 所述的用途， 其特征在于稳定化处理垃圾焚烧飞灰的具体步 骤如下：将二

5、硫代羧酸封端的聚酰胺 -胺树枝状聚合物用水制备成溶液，作为稳定剂，然 后将该稳定剂溶于水后加入到一定量的焚烧飞灰中，加入量为飞灰重量的0.55%，持续搅拌 1530 分钟，然后在自然通风条件下干燥，即为焚烧飞灰稳定化产物。说明书二硫代羧酸封端的聚酰胺 - 胺树枝状聚合物的制备及其用途技术领域 本发明属于化工及环境保护技术领域，具体涉及一种二硫代羧酸功能化聚酰胺 -胺树枝状聚合物制备及其用途。背景技术随着我国城市化进程的发展，城市垃圾清运量逐年增长，仅 2012 年我国城市 垃圾清运量就达到 1.7亿吨，且垃圾累积堆存量巨大，已达 70亿吨，占地约 80 多 万亩。目前全国 600 多座城市，除

6、县城外，已有 2/3 的大中城市陷入“垃圾围城” 的困境，且有 1/4 的城市已没有合适场所堆放垃圾。焚烧处理因具有占地面积小、可实现垃圾减量化、无害化、资源化等优点，已 成为发达国家普遍采用的一种垃圾处理技术。我国的垃圾焚烧处理年规模也逐年增 长，如 2003年，焚烧处理规模为 369.9 万吨，2012就达到了 3584万吨，增长了 969%。 “十二五”全国城镇生活垃圾无害化处理设施建设规划指出至 2015 年，国家 要大力投资新建焚烧厂， 焚烧处理规模将达到 11211 万吨，垃圾焚烧处理已经 成为 我国的政府应付“垃圾围城”现象的主要政策。但垃圾焚烧后，会产生相当于垃圾重量 2%5%

7、的飞灰。飞灰由于含有国家标 准生活垃圾焚烧填埋场污染控制标准( GB16889-2008)明文规定的危险废弃物 As 、Cd、Cr、 Hg、 Pb 等有毒重金属，不能直接填埋，必须处理后达到该标准规定 的控制指标后，方可进入生活垃圾填埋场填埋。焚烧飞灰的处理方法主要有： 水泥固化稳定法、 熔融固化稳定法、 溶剂浸提法、 化学药剂稳定法。水泥固化稳定法是将飞灰和水泥基(硅酸盐)混合，经水化反应后形成坚硬的 水泥固化体，从而达到降低废物中浸出成分的目的。水泥固化稳定法设备、操作简 单，处理成本相对较低，但会处理后增容量大，而且所形成的固化体抵抗酸和盐的 能力有限，遇上雨水或酸雨，其中的可溶性盐分和

8、重金属会渗出，重新污染环境。熔融固化稳定法是把焚烧飞灰加热到 1200以上，使其液化，保持一段时间， 冷却成为玻璃状的产品。它的建设和运行费用都很高，能耗也很大；而且熔融过程 会产更具毒性的熔融飞灰，含有更高浓度的重金属。溶剂浸提法是用水、酸或其它溶剂进行浸取，但重金属并没有得到稳定，而是 从固相进入了液相，使废水处理又成为问题。溶剂浸提法处理成本较高。化学药剂稳定法是利用药剂与飞灰中的有毒物质发生化学反应，将其转变成低 溶解性、低溶出性及低毒性物质的过程。药剂稳定化相对其它稳定化技术，可以在 实现废物无害化的同时，达到废物少增容或不增容，从而提高危险废物处理处置系 统的总体效率和经济性。化学

9、药剂稳定化法由于运行成本低而被广泛关注，在发达国家尤其是日本，焚 烧飞灰的主要处理处置方式是“化学药剂稳定 +填埋”。常用化学稳定剂有：（1）无机药剂如石灰、磷酸盐类、铁盐类（亚铁盐、铁氧 化物）、碳酸盐、硫化物（硫代硫酸钠、硫化钠） 、氧化铝、氢氧化钠等； （2）有机 药剂如硫脲、乙二胺四乙酸（EDTA ）、有机膦酸盐等。如中国专利申请 200510011651.1 公开了用可溶性磷酸盐稳定化处理焚烧飞灰的方法，可溶性磷酸盐包括正磷酸、磷 酸一氢钠、磷酸二氢钠、磷酸三钠，选用哪一种可溶性磷酸盐，必须保证其浸出液 的pH12，而且可溶性磷酸盐不抗酸碱，另外可溶性磷酸盐稳定化飞灰时的加药量 较大

10、，为飞灰重量的 3%10%。同样铁盐类、碳酸盐、硫化物、氢氧化物等无机盐 稳定化药剂都存在加药量大、抗酸能力差的问题。有机稳定剂硫脲、EDTA 螯合重金属及抗酸 能力 比无 机稳 定剂 强，但 其 抗酸能 力也有限。 中国授 权专利 ZL 200410067071.X公开了使用有机膦酸盐稳定飞灰中重金属的技术，但有机膦酸盐抗 酸能力较差（张后虎等 . 有机膦酸 HEDP稳定垃圾焚烧飞灰重金属的研究 J. 环境污 染治理技术与设备， 2006，7（11）：45-48.）。此外中国授权发明专利 ZL20071019138.2 公开了一种二烷基二硫代磷酸盐的有机稳定剂，中国申请发明专利 ZL0317

11、8585.9公 开了一种二硫代羧酸改性壳聚糖的有机稳定剂， 中国专利申请 200410090662.9公开 了一种以多胺及聚乙烯亚胺为骨架的二硫代羧酸取代的有机稳定剂，这些有机稳定 剂都具有很好的稳定重金属的作用。随着我国生活垃圾填埋场污染控制标准（ GB16889-2008）的实施，对飞灰 稳定化处理提出了更严格苛刻的要求，例如 Pb的浸出浓度有原来的 3mg/L 降低到0.25mg/L，Cd的浸出浓度由原来的 0.3mg/L降低到 0.15mg/L，上述药剂往往不能满 足这些要求，或部分药剂虽能满足，但加药量大，处理成本高。近年来树枝状聚合物聚酰胺 -胺(PAMAM )作为一类新型的聚合物

12、越来越引起 人们的注意，鉴于PAMAM整代产品具有大量的胺基末端， 本发明将 PAMAM 的端胺 基进行二硫代羧酸功能化改性，获得了二硫代羧酸封端的聚酰胺 -胺树枝状聚合物。 实验证明，该新型树枝状聚合物具有很强的螯合重金属的能力，螯合后的重金属具 有较强的抗酸碱性能。目前国内外均未见对 PAMAM 的端胺基进行二硫代羧酸改性的聚合物 二硫 代羧酸封端的聚酰胺 -胺，其结构属于国内外首创。发明内容本发明的目的在于提供一种树枝状聚合物二硫代羧酸封端的聚酰胺 -胺的制备方法及其作为垃圾焚烧飞灰重金属稳定剂的应用，以克服现有的无机稳定剂及 大部分有机稳定剂用量大、抗酸性不足的弱点，实现降低稳定化药剂

13、的用量、提高 抗酸能力的目的，达到控制垃圾焚烧飞灰稳定化处理成本、降低稳定化后的飞灰污 染环境的风险。为实现上述目的，本发明提供的树枝状聚合物二硫代羧酸封端的聚酰胺-胺( dithiocarboxylate terminated，PAMAM dendrimer；以下简称 PAMAM(CSSM) 8)， 是通过 0 代聚酰胺胺( PAMAM dendrimer ，0 generation；以下简写 PAMAM(NH 2)4) 与二硫化碳的 Michael 加成反应将二硫代羧酸盐( -CSSM)连接在聚酰胺胺的端胺基上而得到的，其化学式为： (CH2)n NCH 2 CH2CONH CH2 CH2

14、N(CSSM)222，其结构式如下：MSMS SMSS N SHNHNSN MS S MSSM式中：n为 212之间的正整数， M 为Na+、NH4+或K+等金属离子本发明提出的树枝状聚合物二硫代羧酸封端的聚酰胺 -胺的制备方法，具体步骤为：1)将 0 代聚酰胺 -胺的醇溶液加入反应釜，搅拌混合均匀（ 2）在氮气及 510的温度条件下，缓慢滴加 3050% 的碱液，控制滴加速 度，使反应混合物温度为 510。（ 3）滴加二硫化碳的醇溶液，控制滴加速度，反应混合物温度为510。（4）滴加完毕后，于 510的条件反应 25 小时。然后，升至 25，继续反 应 35 小时。5）将反应混合液放置 10

15、-14 小时，即有白色沉淀析出，过滤后，用少量醇清洗，再过滤，得到二硫代羧酸封端的聚酰胺-胺树枝状聚合物。其中： 0代聚酰胺-胺（PAMAM（NH 2）4）、 尔比为 1:（9.012.0）:（10.015.0）。反应方程式如下：硫化碳、碱液中的氢氧根离子的摩H2NOHNNH2+ 8 S C S + 8 MOH NHNH2MS SMMS S S SMS N O O N SHN NHN(CH ) N + 8 H2OS HN O O NH SS O O SNNMS S S SMMS SM式中： n为212之间的正整数， M为Na+、NH4+、K+等金属离子。本发明中，所用的 0 代聚酰胺 -胺（

16、PAMAM（NH 2）4）可以采用任何已知的制备 方法由烷基二胺（ H2N（CH2）2NH2）与丙烯酸甲酯反应交替加成反应制备。 本发明中 的实施例所用的 0 代聚酰胺胺（ PAMAM（NH 2）4）购自 sigma-aldrich 中国公司，有 效浓度为 20%（甲醇溶液）。所述 0代聚酰胺 -胺的分子结构式如下：式中： n 为 212 之间的正整数。本发明中，所用的二硫化碳（ CS2）为市售的产品，其纯度为 99.0%。 本发明中，所用的碱为氢氧化钠、氨水或氢氧化钾的水溶液中任一种，均为市 售的产品。本发明中， 所用的醇为甲醇、 乙醇、丙醇或丁醇等中任一种， 均为市售的产品。 本发明制得的

17、二硫代羧酸封端的聚酰胺 -胺树枝状聚合物， 是端基为二硫代羧酸 盐的树枝状聚合物，是一种新型的树枝状聚合物。实验表明，本发明所提供的二硫 代羧酸功能化聚酰胺 -胺树枝状聚合物， 因其特殊的树枝状聚合物结构， 能有效地稳 定飞灰中的重金属。与市场上广泛使用的同类药剂相比，加药量低，在稳定重金属 的同时具备良好的抗酸碱冲击的能力。本发明提供的二硫代羧酸封端的聚酰胺胺树枝状聚合物，能有效地稳定垃圾焚 烧飞灰中的重金属，具有很强的抗击酸碱冲击的能力，可广泛应用于垃圾焚烧飞灰 处理，也可用于含重金属的污水处理领域。附图说明 为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面的实施例将结合附图对 本发明作进

18、一步的描述，图 16均为采用不同 pH 值的硝酸溶液作为浸提剂，按照 固体废物浸出毒性浸出方法 醋酸缓冲溶液法 (HJ/T300-2007)的程序对稳定化 前后的进行浸出毒性测试的结果，其中：图 1 为浸出液 pH 对 As 浸出毒性的影响。图 2 为浸出液 pH 对 Cd 浸出毒性的影响。图 3 为浸出液 pH 对 Cr 浸出毒性的影响。图 4 为浸出液 pH 对 Ni 浸出毒性的影响。图 5 为浸出液 pH 对 Hg 浸出毒性的影响。图 6 为浸出液 pH 对 Pb 浸出毒性的影响。具体实施方式以下结合具体实施例进一步详细描述本发明的技术方案。最后应当说明的是， 以下实施例仅用以说明本发明

19、的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明 进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修 改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的 权利要求范围中。例如本发明所述的树枝状聚合物为 0代聚酰胺 -胺的端胺基与二硫 化碳的加成反应制备，由其它整代的(如 1G、2G )聚酰胺 -胺的端胺基与二硫化 碳反应制得的二硫代羧酸封端的聚酰胺 -胺，都不脱离本发明的精神和范围。下面的对比例 12 均为市售的稳定剂。对比例 1：有机稳定剂硫脲( H2NCONH 2)。对比例 2：无机稳定剂硫化钠( Na2S)。实施例 1：二硫代羧酸钠封端的己二胺核

20、聚酰胺胺的制备向配有搅拌器、冷凝管、温度计、滴液漏斗的四颈烧瓶中缓慢加入 143.00 g （ 20%， 0.05 mol ）己二胺核的 0 代聚酰胺胺（ Hexamethylenediamine core, 0 generation，PAMAM dendrimer; 以下简写 H-PAMAM（NH 2）4）的甲醇溶液，降温至 5，缓慢滴加 65g NaOH（ 40%，0.65 mol）的水溶液，控制滴加速度，使温度 10。滴加完毕后，降温至 5，再滴加 91.20 g（50%，0.60 mol）二硫化碳的甲醇 溶液，控制滴加速度，使反应混合物温度为 10，滴加完毕后降温至 5，反应 4 小时

21、，然后升温至 25，继续反应 4 小时。将反应混合液放置一夜，即有白色沉淀 析出，过滤后，用 30ml 甲醇清洗，再过滤，得到 61.68g 白色产品，即为产物二硫 代羧酸钠 封端 的己二 胺核 聚酰 胺 - 胺树 枝 状聚合物 （ Sodium dithiocarboxylate terminated，Hexamethylenediamine core, 0 generation, PAMAM dendrimer；以下简写 H-PAMAM（CSSNa） 8），收率为 90.97%。所得树枝状聚合物的核磁共振谱如下： 13C NMR（D2O）： 26.55；28.48；34.23； 36.53

22、；50.13；53.28；56.32；175.89；211.82。其化学式为： （CH2）6 NCH 2 CH2CONH CH2 CH2N（CSSNa）2 2 2。实施例 2：二硫代羧酸铵封端的丁二胺核聚酰胺 - 胺的制备向配有搅拌器、冷凝管、温度计、滴液漏斗的四颈烧瓶中缓慢加入 136.00 g （ 20%，0.05 mol）丁二胺核的 0 代聚酰胺 -胺（ Butanediamine core, 0 generation， PAMAM dendrimer; 以下简写 B-PAMAM（NH 2）4）的甲醇溶液， 降温至 5，缓慢滴 加 40.93g 氨水（27%，0.65 mol），控制滴加

23、速度，使温度 10。滴加完毕后，降 温至 5，再滴加 88.16 g（50%，0.58 mol）二硫化碳的甲醇溶液，控制滴加速度， 使反应混合物温度为 10，滴加完毕后降温至 5，反应 5 小时，然后升温至 25， 继续反应 5 小时。将反应混合液放置一夜，即有白色沉淀析出，过滤后，用 30ml 甲醇清洗，再过滤，得到 58.61g 白色产品，即为产物二硫代羧酸钠封端的丁二胺核 聚酰胺 - 胺树枝状聚合物（ Ammonium dithiocarboxylate terminated， Butanediamine core, 0 generation, PAMAM dendrimer；以下简写

24、B-PAMAM（CSSNH 4）8 ），收率为 91.01%。所得树枝状聚合物的核磁共振谱如下： 13C NMR（D2O）： 26.98；33.96；35.57； 51.26；54.32；57.81；176.77；213.43。其化学式为： （CH2）4 NCH 2 CH2CONH CH2 CH2N（CSSNH4）222。实施例 3：二硫代羧酸钠封端的乙二胺核聚酰胺 - 胺的制备向配有搅拌器、冷凝管、温度计、滴液漏斗的四颈烧瓶中缓慢加入 129.00 g ( 20%，0.05 mol)乙二胺核的 0代聚酰胺胺( Ethylenediamine core, 0 generation， PAMAM

25、 dendrimer; 以下简写 E-PAMAM(NH 2)4)的甲醇溶液，降温至 5，缓慢滴 加 75.00g NaOH(40%，0.75 mol)的水溶液，控制滴加速度，使温度 10。滴 加完毕后，降温至 5，再滴加 91.20 g(50%，0.60 mol)二硫化碳的甲醇溶液，控 制滴加速度，使反应混合物温度为 10，滴加完毕后降温至 5，反应 4 小时， 然后升温至 25，继续反应 4 小时。将反应混合液放置一夜，即有白色沉淀析出， 过滤后，用 30ml 甲醇清洗，再过滤，得到 58.78g 白色产品，即为产物二硫代羧酸 钠封端的丁二胺核聚酰胺 - 胺树枝状聚合物( Sodium di

26、thiocarboxylate terminated， Ethylenediamine core, 0 generation, PAMAM dendrimer ； 以 下 简 写 E-PAMAM(CSSNa) 8)，收率为 90.43%。所得树枝状聚合物的核磁共振谱如下： 13C NMR(D2O)： 34.02；36.13；50.91； 51.26 ； 56.54； 175.84； 212.48。其化 学式为： (CH2)2 NCH 2 CH2CONH CH2 CH2N(CSSNa)222。实施例 4：焚烧飞灰的稳定化处理 焚烧飞灰来源于某垃圾焚烧厂，其浸出毒性检测采用行业标准固体废物浸出 毒

27、性浸出方法 醋酸缓冲溶液法( HJ/T300-2007)规定的醋酸进行浸出毒性测试， 其污染物控制标准为 生活垃圾填埋场污染控制标准( GB16889-2008)，测试结果 见表 1。可见该飞灰中 Pb及 Hg 的浸出浓度较高，超过国标规定的危险废物浸出毒 性鉴别标准，其它重金属元素无超标。表 1 原始飞灰重金属浸出毒性 /mgL -1内容AsCdCrCuHgNiPbZn浸出毒性0.0380.1250.2920.1830.257010.7010.151国标限值0.30.154.5400.050.50.25100对上述实施例 13 制得的目标产品及对比例 1、2的硫脲及硫化钠应用于垃圾焚 烧飞灰

28、稳定化处理，方法如下：将一定量的稳定化药剂溶于 40ml 去离子水中，搅 拌均匀后，加入 100g 焚烧飞灰，搅拌 30 分钟，形成稠状化合物。然后将该混合物 在自然通风条件下干燥，即为焚烧飞灰稳定化产物。稳定化 产物 按照 固体 废物浸出 毒性浸 出方 法 醋酸缓冲溶 液法 ( HJ/T300-2007)进行浸出毒性测试，其污染物控制标准为 生活垃圾填埋场污 染控制标准( GB16889-2008)，实验结果见表 2。从表 2 的数据可以看出： 本发明所制备的二硫代羧酸封端的聚酰胺 -胺树枝状聚 合物对垃圾焚烧飞灰的稳定效果很好，当稳定化药剂的加入量为飞灰重量的 0.5% 时，树枝状聚合物

29、H-PAMAM(CSSNa) 8、B-PAMAM(CSSNH 4)8、E-PAMAM(CSSNa) 8 稳定的飞灰中 Pb 及 Hg 的浸出浓度显著降低；当投加量为飞灰重量的 2.5%时， H-PAMAM(CSSNa) 8、B-PAMAM(CSSNH 4)8、E-PAMAM(CSSNa) 8稳定的飞灰中 Pb 及 Hg 的浸出浓度均低于 生活垃圾填埋场污染控制标准中的浓度限值。表 2 飞灰稳定化产物的重金属浸出毒性序号稳定化药剂药剂浓度Pb 浸出浓度-1Hg 浸出浓度-1(%)( mgL-1 )(mgL -1)原始飞灰-10.7010.2570.5%1.9880.1521.0%0.3380.0

30、88实施例 1H-PAMAM(CSSNa) 82.5%0.0980.0375.0%00.0110.5%1.9270.1461.0%0.3620.102实施例 2B-PAMAM(CSSNH 4)82.5%0.1020.0295.0%00.0160.5%1.9380.1501.0%0.3530.091实施例 3E-PAMAM(CSSNa) 82.5%0.0950.0395.0%00.0180.5%8.3730.2111.0%6.4060.1972.5%4.0240.176对比例 1硫脲5.0%1.9550.1347.5%1.0880.08310%0.2280.0390.5%10.0220.2191

31、.0%9.2010.1892.5%7.6360.162对比例 2硫化钠5.0%4.4840.1567.5%3.0680.09810%2.3730.048国标限值0.250.05而对比例 1 中硫脲的投加量为飞灰重量的 10%时，稳定化处理后的飞灰中 Pb 及 Hg 的浸出浓度均低于 生活垃圾填埋场污染控制标准中是浓度限值。对比例 2 中 硫化钠的投加量为飞灰的 10%时，稳定化处理后的飞灰中 Hg 的浸出浓度均低于 生 活垃圾填埋场污染控制标准 (GB16889-2008)中的污染物浓度限值，但 Pb 的浸出 浓度高于生活垃圾填埋场污染控制标准中的污染物浓度限值。本发明中的二硫代羧酸封端的聚酰

32、胺 -胺树枝状聚合物稳定飞灰的效果明显好 于传统的飞灰稳定化药剂硫脲及硫化钠。实施例 5：药剂稳定化的飞灰抗酸能力测试采用不同 pH 值的硝酸溶液作为浸提剂， 按照固体废物 浸出毒性浸出方法 醋 酸缓冲溶液法( HJ/T300-2007)的程序对原始飞灰进行浸出毒性测试，结果见表 3。可见该焚烧飞灰中重金属浸出浓度随着浸出液 pH 的降低而显著增加，其中 As、 Cd、 Cr、Ni 、Hg、Pb 的 浸出毒性均超过生活垃 圾填埋场污染控制 标准 (GB16889-2008)规定的危险废物浸出浓度， Cu及 Zn 没有超标。表3 浸提剂及浸出液 pH 对原始飞灰重金属浸出毒性的影响( mgL-1

33、)浸提剂pH浸出液pHAsCdCrCuNiHgPbZn712.410.2770.1250.2980.18300.25912.2260.151512.390.2770.1250.2870.18300.25611.0110.151312.370.2770.1250.2910.18300.25710.2390.151112.310.2770.1250.2810.18300.2276.7310.1510.52311.250.2610.2240.2210.18600.1292.0980.1450.3989.240.2560.2340.2980.18200.1291.2040.1390.3018.330.2210.4110.2760.1440.0280.1421.5221.2350.2227.680.2870.7280.6920.1760.0740.1561.2341.9220.1256.920.2561.1371.0620.1870.1210.1765.2233.4720.0975.650.2341.5471.6536.550.1880.68912.34423.4430.0454.7