有机合成有机推断必备基础知识

1、有机合成、有机推断必备基础知识、各类烃的代表物的结构、特性类另y烷烃烯烃炔烃苯及同系物通式GHn+2（n A 1）GH2n（n A 2）GHn-2（n A 2）CnHbn-6（n A6）代表物结构式H1 H- CH8HHHZcc/ HHH g C H0相对分子质量Mr16282678碳碳键长（X 10 -10m）键角109 28约 120180120分子形状正四面体6个原子 共平面型4个原子 同一直线型12个原子共 平面（正六 边形）主要化学性质光照下的卤 代；裂化；不使酸性KMnO溶液褪色跟 X H、HX HO HCN加成， 易被氧化；可 加聚跟 Xa、H、HXHCN加成；易被 氧化；能加聚

2、 得导电塑料跟H加成；FeX催化下 卤代；硝化、 磺化反应二、烃的衍生物的重要类别和各类衍生物的重要化学性质及相互转化官能团代表物分子结构结点主要化学性质一卤代烃：R X多元饱和卤 代烃:GHbn+2-mXm卤原子XGHBr（Mr：109）卤素原子直接 与烃基结合3 -碳上要有 氢原子才能发 生消去反应1. 与NaOH水溶液共热发生取代反应生成醇2. 与NaOH醇溶液共热发生消去反应生成烯一元醇：R OH饱和多元醇：CnH2n+2On醇羟基0HCHOH（Mr： 32）GHOH（Mr： 46）羟基直接与链 烃基结合，O- H 及 C O 均有极性。3 -碳上有氢 原子才能发 生消去反 应。-碳上

3、有氢 原子才能被 催化氧化， 伯醇氧化为 醛，仲醇氧 化为酮，叔 醇不能被催 化氧化。1. 跟活泼金属反应产生H22. 跟卤化氢或浓氢卤 酸反应生成卤代烃3. 脱水反应：乙醇140 C分子间脱水成 醚170 C分子内脱水生 成烯4. 催化氧化为醛或酮5. 生成酯醚F O R醚键C-0-cWGHO GH1（Mr：74）C- O键有极 性性质稳定，一般不与 酸、碱、氧化剂反应酚酚羟基OH（Mr： 94）OH直接与苯 环上的碳相 连，受苯环影响能微弱电 离。1. 弱酸性2. 与浓溴水发生取代 反应生成沉淀3. 遇FeCl3呈紫色4. 易被氧化醛0 Z KCH醛基0 CHHCHO（Mr： 30）0 z

4、CHj0II（Mr： 44）HCHC个CH（X能加成相当于两O有极性、1. 与H、HCN等加成为醇2. 被氧化剂（O2、多伦试 齐9、斐林试剂、酸性高 锰酸钾等）氧化为羧酸酮羰基X（Mr： 58）4-能加成有极性、与H、HCN加成为醇不能被氧化剂氧化为 羧酸羧 酸0 z RCOH羧基0 z COH0 Z cHm（Mr： 60）受羰基影响，0 H能电离出 m，丿一受羟基影响不能被加成。1. 具有酸的通性2. 酯化反应时一般断 羧基中的碳氧单键，不 能被H2加成3. 能与含一NH物质缩 去水生成酰胺（肽键）酯0（nR-C-O-R*酯基0 zcORHCOOGH（Mr： 60）0CihcOCI（Mr：

5、 88）酯基中的碳氧,单键易断裂1. 发生水解反应生成 羧酸和醇2. 也可发生醇解反应 生成新酯和新醇烃知识网络:烃和烃的衍生物知识网络:T XMIX 烯湎闻A黒 蛭*湍去聶励去）w,i啼慢水解p（水鮒陵醴威无机舍讯蚁酯化I13141gocpCH；=CHj.ICKCH,OH10* CH,CHO1112 CHCOOH25CH 三 CHCK 一Bri &2917CHOH* C 氏 YJH乙烯覆遼1010CHO + ICHO50COOHCOOH2eCOOH大片,2123n Cl27CH,=CHCI=LCH2CI CXCH3醇醛酸會连一线CH,f I II =C=C CH,&丁。Qoh2224COOH

6、CH3OHBrBro紫色1BrO小NO9no2NO26-0OO PCH3Br7tOH5-5 1. 6ONa试剂NaNaOHNaCONaHCOBr2 水( Br2)KMnOH+烷烃X(V)X烯烃VV炔烃VVOX(V)XO叫X(V)VR- CIXVXXXXR- OHVXXXVOr*VVVXVVR CHOXXXXVVR COOHVVVVXXRCOORXVXXXX三、有机合成的常规方法（1 ）官能团的引入： 引入羟基：烯烃与水加成；醛（酮）与氢气加成；卤代烃的碱性水解；酯的水解等； 引入卤原子：烃与 X2的取代；不饱和烃与 HX或X2的加成；醇与 HX的取代等。 引入双键：某些醇或卤代烃的消去引入C=

7、 C;醇的氧化引入 C=O等。（2 ）官能团的消除：通过加成消除不饱和键；通过消去或氧化或酯化等消除羟基（- 0H;通过加成或氧化等消除醛基（-CHO通过消去或水解消除卤原子。（3）官能团间的衍变：一元合成路线（官能团衍变）R CH-CH2 7卤代烃7元醇7元醛7元羧酸7酯二元合成路线CHiCHA*二元醇二元醛一二元CHj CHjXMCtOH消去OCH2 CH2加成ch2CI2|Cl! 一歼豔， 缩含酣CH2Cl水解H 2OCH2 CH2OH OH芳香化合物合成路线CH,CH,OHCHOCOOH芳荐HSCH.CJ为使其中某个官能团免（4）基团的保护：在有机合成中，含有2个或多个官能团的分子,遭

8、反应的破坏，常用某种试剂先将其保护，待反应完成后再脱去保护剂。四、深刻理解反应原理，记住断键部位，如醇的催化氧化，卤代烃及醇的消去反应，酯化反应等重要反应类型的实质。能够举一反三、触类旁通、联想发散。由乙醇的催化氧化，可推测:OHIH3CCH CH 3OIIH3C C -CHg0H0由乙醇的消去反应，可推测：HO CH?CH厂CH厂CH厂OH H2C = CH -CH 丸出OHHOOH或(3)由乙醇的脱水生成乙醚，可推测：略 由酯化反应原理，可推测：(肽键同)链状OIIHOOC CO CH -CH 厂OHCOOHICOOH+ HOCH2HO CH 20OO OII IILC 一C OCH 厂

9、CH 2O n有机合成、有机推断方法、基本方法原题审题、综合分析明显条件 找岀解题突破口（结构、反应、性质、现象特征）隐含条件顺推结论 或逆推检验二、一般步骤第一步：推断官能团的种类或物质类别。根据反应条件、反应物性质（反应 现象）、反应类型、衍变规律来推断官能团种类或物质类别。突破口 1、由反应条件确定官能团反应条件可能官能团浓硫酸醇的消去（醇羟基）酯化反应（含有羟基、羧基）稀硫酸酯的水解（含有酯基）二糖、多糖的水解羧酸钠NaOH水溶液卤代烃的水解酯的水解NaOH醇溶液卤代烃消去（一X）H2、催化剂加成（碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环）C2/CU、加热醇羟基(-CHOH CHOHCl2

10、(Br 2)/Fe苯环Cl 2(Br2)/ 光照烷烃或苯环上烷烃基A斗B込CA是醇（一CHOH或乙烯突破口 2、根据反应类型 来推断官能团种类:反应类型可能官能团加成反应C= C、g C CHO羰基、苯环加聚反应C= C、O C酯化反应羟基或羧基水解反应X、酯基、肽键、多糖等消去反应卤代烃、醇突破口 3、据反应物性质确定官能团：反应的试剂有机物现象与溴水反应（1）烯烃、二烯烃（2）炔烃溴水褪色，且产物分层(3)醛澳水褪色，且产物不分层（4）苯酚有白色沉淀生成与酸性高 锰酸钾反应（1）烯烃、二烯烃（2）炔烃（3）苯的同系物 醇（5）醛高锰酸钾溶液均褪色与金属钠反应(1)醇放出气体，反应缓和(2)

11、苯酚放出气体，反应速度较快(3)羧酸放出气体，反应速度更快与氢氧化钠反应(1)卤代烃分层消失，生成一种有机物(2)苯酚浑浊变澄清(3)羧酸无明显现象(4)酯分层消失，生成两种有机物与碳酸氢钠反应羧酸放出气体且能使石灰水变浑浊能与N2C(3反应的酚羟基无明显现象羧基放出气体银氨溶液或 新制氢氧化铜(1)醛有银镜或红色沉淀产生(2)甲酸或甲酸钠加碱中和后有银镜或红色沉淀产生(3)甲酸酯有银镜或红色沉淀生成葡萄糖、果糖、麦芽糖有银镜或红色沉淀生成然后，确定官能团的数目。 根据反应中的定量关系、由有机物的相对分子 质量变化、由化学式本身猜测官能团的数目有机反应中的定量关系：烃和氯气的取代反应，被取代的

12、H原子和被消耗的Cl2分子之间的数值关系为1:1。不饱和烃分子与H2、Ba、HCI等分子 加成反应中，C C、C C键与无机物分子的个数比关系分别为1;1、1:2。 含OH的有机物与Na的反应中， OH与H2分子的个数比关系为2: 1。CH0与Ag或Cu2的物质的量比关系为1： 2、1:1。醇被氧化成醛或酮 的反应中，被氧化的 OH和消耗的2的个数比关系为2: 1。酯化反应或形 成肽中酯基或肽键与生成的水分子的个数比关系为1： 1。1mol 一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反 应生成酯时，其相对分子质量将增加 84。1mol某酯A发生水解

13、反应生成B和 乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42,则生成1mol乙酸，若A与B的相对 分子质量相差84时，则生成2mol乙酸。醇发生消去反应是分子内脱水的反应，要求：B-C上有氢醇发生催化氧化反应要求：a -C上有氢，a -C上有2个氢，催化氧化后生成醛a -C上有1个氢，催化氧化后生成酮醇发生取代反应分子间脱水生成醚；与 HX加热反应生成卤代烃第二步：确定分子式或碳原子的个数。由题目已知、或通过计算、或由产物推断分子式或所含碳原子的个数。第三步：推断官能团的位置或碳骨架。根据某些反应的产物推知官能团的 位置或碳架结构。如：由醇氧化得醛或羧酸，-0H 定连接在有2个氢原子的 碳原子上；由醇

14、氧化得酮，-0H接在只有一个氢原子的碳原子上。由消去反应产物可确定“ -OH或“ -X”的位置。由取代产物的种类可确定碳链结构。由加氢后碳的骨架，可确定“ C C”或“ AC”的位置三、回答有机推导题是要注意哪些事项1、书写过程中的规范化（结构简式中氢原子的数目，化学方程式中的小分子） 2、看清题目的要求（分子式、结构简式，什么要求的同分异构体）总体思路：寻找突破口； 大胆猜想、小心验证； 顺推和逆推相结合； 类比联想； 如果没有思路注意先看问题再看框图。挖掘发现运用所给新信息四、同分异构体的书写1重点是芳香族化合物的同分异构体书写。注意以下几个问题：同分异构体的书写顺序：主链由长到短，支链由

15、整到散，位置由心到边，排布由邻到间。2能使氯化铁溶液呈紫色的是含酚羟基的物质。3能发生银镜反应的物质有含醛基的物质：甲酸盐、甲酸某酯、某某醛。4苯环上的一氯代物有两种同分异构体时一定存在两个呈对位分布的不同取代基。5苯环上的一氯代物只有一种时，一种可能是存在两个呈对位分布的相同取代基，例如：对位二甲苯； 另一种可能是存在三个呈对称分布的相同的取代基，例如：间位三甲基苯。6书写类别异构体时，一定要特别注意： 芳香醇与酚类的异构，羧酸与酯类的异构 （ 尤其要注意羧酸苯酚酯的存在 ）, 氨基酸和硝基烷的类别异构。7在考虑含羟基的物质与氢氧化钠作用时，注意：醇羟基不与氢氧化钠作用，酚羟基和羧基与氢氧化

16、钠作用。8在考虑含卤素原子的物质与氢氧化钠作用时，注意：1 摩尔一卤代苯与 2 摩氢氧化钠作用，1 摩尔一卤代烷与 1 摩氢氧化钠作用。9能发生水解反应的物质特征：含有卤素原子、肽键、酯基。10取代反应包括：卤代、硝化、磺化、酯的水解、肽和蛋白质的水解、多糖水解、皂化反应、醇成醚。11低碳的羧酸中的羧基能和碳酸盐反应，酚羟基不能和碳酸盐反应。也能与氢氧化钠发生中和反应， 与12含酚羟基的物质一定能与氯化铁溶液发生显色反应，钠发生置换反应，也可能与羧酸发生酯化反应，与浓溴水发生取代反应。13.残基法：由总化学式 （或其式量 ）减去某些基团的化学式 （或其式量 ） ，得残基的化学式 （或其式量 ） ，进而可写出有机物的结构。有机信息题思路：正确的理解信息，模仿类比。但可以根据题给信息和解高考信息题考查到的知识点不一定能直接从书本上找到原理, 题暗示，调用自己已经具备的化学知识，通过联想和推理，对有效信息进行加工、转化、重 组和利用，从而解决实际问题。这种与实际生活和科技前沿紧密结合的命题方式保持了高考 化学试