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文档简介

1、 2020 年高考化学提分攻略题型 16 以混合物的分离、提纯为目的的工业流程题一、解题策略第一步:挖掘题干信息,分析原材料,确定主要成分及所含杂质。第二步:原材料预处理,通过酸浸和碱浸等手段,完成初步分离。第三步:分析核心反应,通过氧化、中和及离子交换等手段完成主要物质到产物的转化。第四步:产品的分离与提纯及含量测定,通过沉淀、结晶及煅烧等手段,得到粗品,通过滴定等定量过程,完成含量测定。二、题型分类第 1 页 共 11 页 第 2 页 共 11 页 【典例 1】【2018 江苏卷】以高硫铝土矿(主要成分为 al o 、fe o 、sio ,少量 fes 和金属硫酸盐)为232322原料,生

2、产氧化铝并获得 fe o 的部分工艺流程如下:34(1)焙烧过程均会产生 so ,用 naoh 溶液吸收过量 so 的离子方程式为_ 。22(2)添加 1%cao 和不添加 cao 的矿粉焙烧,其硫去除率随温度变化曲线如题16 图所示。已知:多数金属硫酸盐的分解温度都高于600 硫去除率=(1焙烧后矿粉中硫元素总质量)100%焙烧前矿粉中硫元素总质量不添加 cao 的矿粉在低于 500 焙烧时,去除的硫元素主要来源于_。700焙烧时,添加 1%cao 的矿粉硫去除率比不添加 cao 的矿粉硫去除率低,其主要原因是_。(3) 向“过滤”得到的滤液中通入过量 co ,铝元素存在的形式由_(填化学式

3、)转化为2_(填化学式)。(4)“过滤”得到的滤渣中含大量的 fe o 。fe o 与 fes 混合后在缺氧条件下焙烧生成 fe o 和 so ,23232342理论上完全反应消耗的 n(fes )n(fe o )=_。223【答案】(1)so +ohhso32(2)fes2硫元素转化为 caso 而留在矿粉中4(3)naalo al(oh)32第 3 页 共 11 页 (4)116【解析】根据流程,矿粉焙烧时 fes 与 o 反应生成 fe o 和 so ,在空气中 cao 可与 so 反应生成 caso 、2223223caso 再与 o 反应生成 caso ;“碱浸”时 al o 、si

4、o 转化为溶于水的 naalo 、na sio ;fe o 与 fes324232223232混合后在缺氧条件下焙烧生成 fe o 和 so ,342(1)过量so 与 naoh 反应生成 nahso 和 h o,反应的化学方程式为so +naoh=nahso ,离子方23223程式为 so +oh =hso 。-23(2)根据题给已知,多数金属硫酸盐的分解温度高于 600,不添加 cao 的矿粉低于 500焙烧时,去除的硫元素主要来源于 fes 。2添加 cao,cao 起固硫作用,添加 cao 发生的反应为 2cao+2so +o =2caso ,根据硫去除率的计224算公式及其含义可知,

5、不添加 cao 的矿粉硫去除率较高,因此,700焙烧时,添加 1%cao 的矿粉硫去除率比不添加 cao 的矿粉硫去除率低的原因是:硫元素转化为caso 留在矿粉中。4(3)“碱浸”时 al o 、sio 转化为溶于水的 naalo 、na sio ,向“过滤”得到的滤液中通入过量 co ,2322232co 与naalo 反应生成nahco 和al(oh) ,反应的离子方程式为co +alo -+2h o=al(oh) +hco -,223322233即 al 元素存在的形式由 naalo 转化为 al(oh) 。23(4)fe o 与 fes 混合后在缺氧条件下焙烧生成 fe o 和 so

6、 ,反应的化学方程式为 fes +16fe o23234222311fe o +2so ,理论上完全反应消耗的 n(fes ):n(fe o )=1:16。342223【典例 2】【2017 北京卷】ticl 是由钛精矿(主要成分为 tio )制备钛(ti)的重要中间产物,制备纯 ticl424的流程示意图如下:资料:ticl 及所含杂质氯化物的性质4181(升华)69互溶193在ticl 中的溶解性微溶难溶4(1)氯化过程:tio 与 cl 难以直接反应,加碳生成 co 和 co 可使反应得以进行。222已知:tio (s)+2 cl (g)= ticl (g)+ o (g) =+175.4

7、 kjmolh-1224212c(s)+o (g)=2co(g) h =-220.9 kjmol-122 沸腾炉中加碳氯化生成 ticl (g)和 co(g)的热化学方程式:_。4第 4 页 共 11 页 氯化过程中co和co 可以相互转化,根据如图判断:co 生成co反应的h_(0 填“”“”22或“=”),判断依据:_。 氯化反应的尾气须处理后排放,尾气中的 hcl 和 cl 经吸收可得粗盐酸、fecl 溶液,则尾气的23吸收液依次是_。 氯化产物冷却至室温,经过滤得到粗ticl 混合液,则滤渣中含有_。4(2)精制过程:粗 ticl 经两步蒸馏得纯 ticl 。示意图如下:44物质 a

8、是_, 应控制在_。t2【答案】(1)tio (s)+2cl (g)+2c(s)=ticl (g)+2co(g) =-45.5 kj/molh224 随温度升高,co 含量增大,说明生成 co 的反应是吸热反应h o、fecl 溶液、naoh 溶液 mgcl 、alcl 、fecl22233(2)sicl 高于 136,低于 1814【解析】(1)生成 ticl 和 co 的反应方程式为 tio 2cl 2c=ticl 2co,根据盖斯定律,两式相加,4224得到 tio (s)+2cl (g)+2c(s)=ticl (g)+2co(g) h= + =(-220.9 kj mol )+(+17

9、5.4 kj mol )hh-1-122412=-45.5kjmol。根据图像,随着温度的升高,co 的浓度增加,co 浓度降低,说明升高温度,平衡12向正反应方向移动,即h0。尾气中的 hcl 经水吸收可得到粗盐酸,然后再将 cl 通入 fecl 溶液22中,最后用氢氧化钠溶液吸收剩余酸性气体。资料中已经给出“ticl 及所含杂质氯化物的性质”一览4表,因此氯化过程中生成的 mgcl 、alcl 、fecl 只有少量溶解在液态 ticl 中,而 sicl 完全溶解在23344ticl 中,因此过滤得到粗 ticl 混合液时滤渣中含有上述难溶物和微溶物。滤渣应为 mgcl 、alcl 、442

10、3fecl 。(2)根据资料,sicl 的沸点最低,先蒸馏出来,因此物质a 为 sicl ,根据流程目的,为了得到344纯净的 ticl ,后续温度需控制在稍微大于 136,但小于 181。4第 5 页 共 11 页 1废旧光盘金属层中含有金属 ag(其它金属微量忽略不计),从光盘中提取金属 ag 的工艺流程如下。请回答下列问题。(1)“氧化”阶段需在 80 条件下进行,使用的加热方式为_。(2)naclo 溶液与 ag 反应的产物为 agcl、naoh 和 o ,该反应的化学方程式为_。有人提2出用 hno 代替 naclo 氧化 ag,从反应产物的角度分析,其缺点是_。3(3)“过滤”中洗

11、涤难溶物的实验操作为_。(4)常用 10的氨水溶解 agcl 固体, agcl 与 nh h o 按 1:2 反应可生成 cl 和一种阳离子_(填32阳离子的化学式)的溶液。实际反应中,即使氨水过量,“废渣”中也含有少量 agcl 固体,可能的原因是_。(5)理论上消耗 0.1 mol n h h o 可“还原”得到_ g ag 的单质。242【答案】(1)水浴加热(2)4ag+4naclo+2h o=4agcl+4naoh+o 生成氮氧化物,污染空气(3)向漏斗中加入蒸馏水至沉淀完全浸没,使洗涤液自然流下,重复23 次(4)ag(nh ) 氨水溶解 agcl 的反应是可逆反应,不能进行到底2

12、232(5)43.2【解析】(1)“氧化”阶段需在 80 条件下进行,使用水浴加热;(2)根据得失电子守恒,naclo 溶液与 ag 反应生成 agcl、naoh 和 o 的方程式是24ag+4naclo+2h o=4agcl+4naoh+o ;若用硝酸做氧化剂,还原产物是氮氧化合物,污染环境。22(3)“过滤”中洗涤难溶物的实验操作为向漏斗中加入蒸馏水至沉淀完全浸没,使洗涤液自然流下,重复23 次(4)agcl 与 nh h o 按 1:2 反应方程式是 agcl+2nh h o ag(nh ) cl,所以生成的阳离子是323232ag(nh ) ;由于可逆反应不能进行到底,所以即使氨水过量

13、,“废渣”中也含有少量 agcl 固体;32第 6 页 共 11 页 (5)n h h o 与a g(nh )cl 发生氧化还原反应,氧化产物是氮气,还原产物是 ag,0.1 mol n h h o24232242反应转移 0.4mol 电子,根据得失电子守恒,可“还原”得到 0.4mol ag,质量为 0.4mol108g/mol= 43.2g。2五氧化二钒广泛用于冶金、化工等行业,主要用于冶炼钒铁、用作冶金添加剂,占五氧化二钒总消耗量的80%以上,其次是用作有机化工的催化剂。为了增加v o 的利用率我们从废钒催化剂(主要成分v o 、2525voso 、k so 、sio 和 fe o 等

14、)中回收 v o 的一种生产工艺流程示意图如下:42422325(1)中废渣的主要成分是_;中 v o 发生反应的离子方程式为_。25(2)、中的变化过程可简化为(下式中的 r 表示 vo 或 fe ,ha 表示有机萃取剂的主要成分):r (so )2324(水层)2nha(有机层)2ran(有机层)nh so (水层)。24中萃取时必须加入适量碱,其原因是_;实验室进行萃取操作使用的玻璃仪器为_。(3)实验室用的原料中 v o 占 6%(原料中的所有钒已换算成 v o )。取 100 g 该废钒催化剂按工业生产的2525步骤进行实验当加入 100 ml 0.1 mol/l 的 kclo 溶液

15、时,溶液中的钒恰好被完全处理,假设以后各步钒3没有损失,则该实验中钒的回收率是_m(v o )182 g/mol25(4)25 时取样进行试验分析,得到钒沉淀率和溶液ph 之间的关系如下表:ph1.31.41.51.61.71.81.92.0钒沉淀率/%88.194.896.598.098.898.696.493.1试判断在实际生产时,中加入氨水调节溶液的最佳 ph 为_;若钒沉淀率为 93.1%时不产生 fe(oh)3沉淀,则此时溶液中 c(fe )_。已知:25 时 k fe(oh) 2.610239sp3【答案】(1)sio v o 4h so =2vo so 2h o222225342

16、(2)加入碱,中和 h so ,使平衡正向移动 分液漏斗、烧杯24(3)91.0% (4)1.7 2.610 mol/l3【解析】第 7 页 共 11 页 (1)上述分析可知滤渣 a 为 sio ,从流程图可以看出,在酸性条件下,v o 转化为 vo ,so 能被 v o22225325氧化生成 so ,根据氧化还原反应的规律配平该离子反应方程式为: v o so 4h =2vo 2224253so 2h o;242(2)反萃取时,分析平衡 r (so ) (水层)2nha(有机层)2ran(有机层)nh so (水层),为提高中2424萃取百分率,则加入碱中和硫酸,可以使平衡正移,多次连续萃

17、取。萃取分液操作时,用到的玻璃仪器有分液漏斗和烧杯;(3)根据氧化还原规律可知,当加入100 ml 0.1 mol/l 的 kclo 溶液时,溶液中的钒恰好被完全处理的离3子方程式为:clo 6vo 3h o=6vo 6h cl ,再结合 v o so 4h =2vo so 322222225342h o,从而得出关系式:3v o 6vo clo ,因 n(clo )0.1 mol/l0.1 l0.01 mol,所以 n(v o )233225250.03 mol182 g/mol100 g6%30.01 mol0.03 mol 因此该实验中钒的回收率是100%91.0 %;(4)从沉淀率和

18、ph 关系找出最佳沉淀率。若钒沉淀率为 93.1%时,不产生 fe(oh) 沉淀,此时溶液 ph2,3计算氢氧根离子浓度,结合溶度积常数计算溶液中铁离子的浓度。由表中数据可知,ph1.7 时钒的沉淀率最大为 98.8%,故加入氨水调节溶液的最佳ph 为 1.7。若钒沉淀率为93.1%时不产生 fe(oh) 沉淀,32.61039此时溶液 ph2,c(oh )10 mol/l,k fe(oh) 2.610 c(fe )c (oh ),c(fe )1239333sp3(10 )3122.610 (mol/l)。33某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量 ag(金属层中其他金属含量过低,对

19、实验的影响可忽略)。已知:naclo 溶液在受热温度过高或酸性条件下容易分解,如3naclo=2naclnaclo3agcl 可溶于氨水:agcl2nh h oag(nh ) cl 2h o323 22常温时 n h h o(水合肼)在碱性条件下能还原 ag(nh ) :4ag(nh ) n h h o=4agn 2423 23 224224nh 4nh h o432(1)氧化时采用了过量的 naclo 溶液并水浴加热,水浴加热的目的是_。( 2 ) naclo 溶 液 与 ag 反 应 的 产 物 为 agcl 、 naoh 和 o , 该 反 应 的 离 子 方 程 式 为 :2第 8 页

20、 共 11 页 _;若改用稀 hno 氧化 ag,生成了 no 气体等,则该反应的化学方程式为:_;3从反应产物的角度分析,以稀 hno 代替 naclo 的缺点是:_。3(3)为提高 ag 的回收率,需利用少量 10%氨水对“过滤”的滤渣进行洗涤,并将洗涤后的滤液合并入过滤 ii 的滤液中,在实验室洗涤该滤渣的操作为:_。(4)请设计从“过滤”后的滤液中获取单质 ag 的实验方案:(提供的试剂有:2 moll 水合肼溶液、1 moll1h so 溶液)_。124【答案】(1)加快反应速率,且防止 naclo 受热温度过高而分解(2)4ag4clo 2h o=4agcl4oh o 4hno (

21、稀)3ag=3agno no2h o 会释放出22332氮氧化物(no),造成环境污染(3)沿玻璃棒向漏斗中注入 10%氨水,使溶液完全浸没沉淀,待溶液完全流尽后,重复操作23 次(4)向滤液中滴加 2 moll 水合肼溶液,搅拌使其充分反应,同时用1 moll h so 溶液吸收反应中放1124出的 nh ,待溶液中无气泡产生,停止滴加,静置,过滤、洗涤,干燥3【解析】(1)氧化时采用了过量的 naclo 溶液并水浴加热,采用水浴加热可以加快反应速率,且防止naclo 受热温度过高而分解;(2)naclo 溶液与 ag 反应的产物为 agcl、naoh 和 o ,ag、o 元素的化合价升高,

22、cl 元素的化合价降2低,由电子、原子守恒可知该反应的化学方程式为4ag4naclo2h o=4agcl4naoho ,反22应的离子方程式为 4ag4clo 2h o=4agcl4oh o ; hno 也能氧化 ag 生成硝酸银、一223氧化氮和水,反应的化学方程式为 4hno (稀)3ag=3agnono2h o;从反应产物的角度分析,332以 hno 代替 naclo 的缺点是会释放出氮氧化物(no),造成环境污染;3(3)为提高 ag 的回收率,需对“过滤”的滤渣进行洗涤,并将洗涤后的滤液合并入过滤的滤液中,具体操作为:沿玻璃棒向漏斗中注入10%氨水,使溶液完全浸没沉淀,待溶液完全流尽后,重复操作23 次;(4)由信息可知,从“过滤”后的滤液中获取单质ag 的实验方案为向滤液中滴加2 moll 水合肼溶液,

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