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文档简介
1、16 万吨 /年丙烯酸及其酯项目一、市场状况及预测(一)丙烯酸及其酯的性质丙烯酸,化学式:CH=CHCOO比重(20C) 1.051外观为无色透明液体,2有较 强刺激味,沸点141.3 C,熔点13.2 C (近似),闪点54.5 C (开口杯),有 腐蚀性。溶于水、乙醇、乙醚。化学性质活泼。易聚合。丙烯酸甲酯(MA ,化学式:CH=CHCOOCH匕重(20C) 0.9536,外观32无色 透明液体气味、有刺激性味。丙烯酸乙酯(EA 化学式:CH=CHCOOCM.W.100,比重(20C) 0.9536,522外 观 无色透明液体气味有刺激性味。丙烯酸丁酯,分子式:CHO相对分子量:128.1
2、7,不溶于水,可混溶于2127乙醇、 乙醚,稳定性较好。丙烯酸异辛酯(丙烯酸异辛酯)外观为无色透明液体,有甘甜味,沸点216C,熔点-76 C (近似),比重(20C) 0.866。易燃,微溶于水。能与乙醇、乙醚混 溶,易聚合。易与多种乙烯基单体共聚。丙烯酸异辛酯:丙烯酸异辛酯为无色透明液体,沸点213.5 C,冰点-90 C (近似)(二)丙烯酸及其酯的用途及适用范围 丙烯酸是重要的有机化工原料,近几年发展迅速,与聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷 一样成为丙烯重要的衍生物。 20 世纪 70年代中期前,丙烯酸在工业上主要用来 生产丙烯酸酯类,占丙烯酸总消费量的 62%左右,应用于建筑、涂料、粘合剂、
3、 造纸、皮革、纺织、塑料加工、包装材料、日用化工、水处理、采油、冶金等领 域。此外,其在精细化工领域占有相当重要的地位。 用丙烯酸生产的聚丙烯和丙 烯酸共聚物, 用作分散剂、 絮凝剂和增稠剂等。 聚丙烯和丙烯酸共聚物大量应用 于制造高吸水树脂和助洗涤剂。丙烯酸的酯类主要指:甲酯、乙酯、丁酯、辛酯及 2-乙基已酯等,这些均属于软 单体,它们可和各种硬单体如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯等及 官能性单体如(甲基)丙烯酸羟乙酯(丙酯) 、缩水甘油酯、(甲基)丙烯余种丙 烯酸类树脂产品, 700生产约接枝等,交联、酰胺及其衍生物等进行共聚、 这些产品主要是乳液型、 溶剂型和水溶型产品, 这些
4、产品广泛用于涂料、 粘合剂、 皮革、化纤、腈纶纤维及塑料的改性、以及丙烯酸类橡胶等方面。丙烯酸酯可以划分为通用丙烯酸酯和特种丙烯酸酯。 通用丙烯酸酯包括丙烯酸甲 酯(MA、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA、丙烯酸辛酯(EHA。特种丙烯 酸酯包括一个或几个官能团的酯,可含有羟基、环氧基、氨基和各种多元醇。 丙烯酸酯类产品在涂料、建材、纺织品、粘合剂、造纸、皮革加工以及塑料改性 行业有广泛的应用。涂料:丙烯酸涂料具有光泽度高。保光保色性能好。耐热耐候抗老化、附着力强 等特点,所以它在涂料中的应用很广。 建材:在建材领域中,建筑加骨涂料、嵌缝胶和建筑用粘合剂得到了迅速发展。 纺织品:丙烯酸酯在纺
5、织上的应用主要是非织造布粘结剂和织物整理两类。 前者 由于具有手感好、低温柔性、耐水洗等特点,所以在市场中占主要地位。 粘合剂:近年来,国内外的压敏胶粘剂行业正飞速发展。据资料统计,国外压敏 胶拈剂平均每年以8%- 10%的速率增长。丙烯酸压敏胶粘剂主要分为乳液型和 溶液型,乳液型的市场占有率为70%-80%丙烯酸压敏胶粘剂主要用于纸、布、 非织造布、PE PVC OPP等涂布。另外,在汽车内装饰、电子元件、彩色扩印、 电工绝缘、可再剥离胶带等领域也得到了广泛的应用。造纸:在造纸加工业, 丙烯酸乳液主要用于纸和纸板涂布用的颜料粘结剂。 由于 它具有高光泽、 低臭味、 良好的可印性和优越的抗墨性
6、, 常用于涂布食品包装的 纸品。丙烯酸的其它应用是在特种纸的纸张浸渍以提高纸张的耐脂性和干湿强度, 特别用于凹印纸和重复折叠板盒防油纸和墙纸。皮革加工:丙烯酸树脂在皮革中的应用已有近四十年的历史, 主要用于皮革涂饰 剂和填充剂,用丙烯酸乳液填充的皮革柔软、丰满、弹性好、成品等级率高。近 年来出现了一些特殊的涂饰剂,如耐热耐寒涂饰剂。美国RohmHass公司合成的丙烯酸多缩酸树酯, 用于皮革鞣剂或与植物鞣剂做成混合鞣剂, 可提高度革的丰 满度和韧性,并使之具有良好的填充性。其它:塑料抗冲击改性剂:丙烯酸树脂在PVC中,可以降低PVC的脆性和提高抗 紫外光降解性,还可用于热塑性工程塑料的改性,特别
7、是用于汽车安全方面。 丙烯酸弹性体: 丙烯酸橡胶主要用于汽车、 建筑等行业, 具有耐热性、 耐油性(特 别是含硫油)、耐候性、抗弯曲龟裂性、耐臭氧性。另外还有丙烯酸水性 油墨、 丙烯酸系光固化涂料及抛光材料等。 特种丙烯酸酯:丙烯酸烷羟酯主要是HEA和HPA二种,这是一种含羟基的丙烯酸 官司能单体, 主要用于热交联型的丙烯酸涂料、 油墨和织物加工方面。 典型的氨 基-丙烯酸汽车面漆中的羟基丙烯酸树脂即含有 HPA HEA用于乳液聚合较多。烷 基氨醇酯的典型是丙烯酸二甲氨乙酯,用于水处理、纸加工和涂料。 特种单体中发展最快的是多元醇和丙烯酸酯化的二、 三官能的极性单体, 这主要 受辐射固化 (紫
8、外光固化和电子束固化) 技术的发展普及所推动。 辐射固化的特 点除快干、 高强度、 高装饰性和无污染排放外, 最主要是适用于不能受高温烘烤 固化的涂料。 辐射固化的第二大用途是用于塑料表面的装饰性涂层, 并使其具有 更好的硬度、耐久性和耐磨性。(三)丙烯酸市场供需分析1、丙烯酸装置产能概况截至 2006年底,全球酯化级丙烯酸的装置产能达到 448 万吨/ 年,比 2005年的 396万吨/ 年增长了 13.1%。 2005年全球酸化级丙烯酸的装置产能较 2004年增长 仅为 7%。 2006 年新增的产能大多在我国。目前全球丙烯酸装置产能中,美国本 土占 132.5 万吨/年,欧洲占 109.
9、5 万吨/年,我国 88.2 万吨/ 年,52万吨/ 年, 其他地区 65.8 万吨/ 年。不过我国的装置建设方兴未艾, 2007年粗丙烯酸装置 总产能将超过 100 万吨/ 年,其中包括预计于 2007年 5月投产的兰州石化的 8 万吨/ 年丙烯酸装置、山东正和集团的 8 万吨/ 年丙烯酸装置以及浙江卫星企业集团的后期丙烯酸装置等。2006年全球酯化级丙烯酸(CAA装置产能(万吨/年)序号 地区 公司名称 装置地址 生产能力 俄罗斯捷尔任斯克 1 Akrilst 2.5 法国 Arkema 2 Caaeling 24 16 比利时安物卫普巴斯夫 327 巴斯夫 德国路德维希港 4 欧洲 26
10、.5 德国马尔 StoHaas Monomer 5 8 德国伯伦 道化学 65.5 捷克索科洛夫 7Resolution Speciality Materials12 Bayport 德克萨斯 American Acryl美国 8巴斯夫 9 德克萨斯 23Freeport29德克萨斯 10 道化学 ClearLake 11道化学 11 路易斯安纳州 Taft41罗门哈斯 12 Deer 德克萨斯 Park16.5 StoHaas Monomer 13 德克萨斯 DeerPark5 出光石油化学 14 爱知县 11 15 三菱化学 四日市22 16 日本 触媒 姬路8 触媒 爱嫒 176 大分化
11、学 18 大分县 16 扬子巴斯夫 19 南京 8 北京东方石化 20 北京3.3 吉林石化分公司 21 吉林12.6 22 上海 上海华谊丙烯酸有限公司 15 23 江苏盐城 江苏裕廊化工有限公 司中国大陆 24 台塑 16 浙江宁波 5 25 浙江嘉兴 浙江卫星企业集团 8 沈阳 沈阳 化集团 264 山东开泰化工 27 山东 0.3 28 山东 山东兴鲁化工 2.6 29 韩国丽珠 化学 LG9.5 韩国丽川 30 化学 LG8 南非萨索尔堡 Sasol Dia Acrylates 其它 316 地区 32 Sisshodu TnPolytaAcrylintio 印尼孔雀市6 33 新加
12、坡丙烯酸公司新加坡16马来西亚关丹 BASF Petrpmas3435塞拉尼斯 墨西哥3.65.1 台塑36中国台湾高雄9中国台湾麦察38台塑44839合计至2008年底我国丙烯酸装置产能预计可达 120万吨/年。2006年4月19日,上海华谊丙烯酸有限公司年产 6万吨/年丙烯酸改扩建项目 顺利打通全流程,产出合格的丙烯酸产品。这是国内拥有自主知识产权的丙烯酸 成套生产装置中产能最大的装置。2、国内生产概况我国主要丙烯酸及酯生产厂家 2005年有北京东方化工厂、吉林石化分公司、上 海华谊、江苏裕廊、扬子巴斯夫等 5家,2006年新增了 5个生产厂家,它们是 台塑(宁波)、浙江卫星、沈阳蜡化、山
13、东开泰和山东兴鲁。2006年国内合计产量为51.3万吨/年.主要生产厂家酯类产量合计 61万吨.2006 年丙烯酸净进口 3.2万吨,因此,国内合计丙烯酸消费为54.5万吨。国内SAP消 耗丙烯酸约为7万吨,用于直接聚合的约1.5万吨,因此,用于生产各种酯类的 丙烯酸为46万吨,可生产各种酯类约77万吨,除去上述主要生产厂家酯类 61 万吨的产量,国内其它厂家(江苏三木集团北京东方亚科力等) 的通用酯类产量 合计约12万吨,各种官能单晶体产量合计约 4万吨。2006年全国丙烯酸及酯生产情况(万吨/年)序号 厂家名称CAA MA EA BA EHA.0北京东方石化8 . 0 1.7 1.7 1
14、6.00 0 2 1.9 3. 0吉林石化分公司1.7 .0 华谊 1 0 12 3 1.5. 11 00.2 1 . 3 4 浙江卫星 1.1 0.34.0 5.8 0.6 5 台塑(宁波)0 6 . 8,0 8 扬子巴斯夫 10. 10 6 3 0.0 5 . 江苏裕廊7 70 6 00 6 . 8 00.6 沈阳蜡化0 0 0000093山东开泰化工.10山东兴鲁化工0 . 1 0 0 0 0.2 11 0 0 浙江永和0 1.63.4.51 344.47.3合计.3、丙烯酸及酯进出口从1995年至2004年的10年间,中国丙烯酸及酯的进口数量逐年上升,总体呈 高速增长势态,增长最快的年
15、份为同比增长67%( 1997年)。2005年的进口数量10年来首次出现负增长,而且是较大的负增长(-19.3%),说明丙烯酸及酯的国 内产量在2005年有很大的增长,同时也是国际市场供应紧张的结果。2006年仍为负增长,是2005年市场发展态势的延续。2006年国内丙烯酸及酯市场较2005年平稳。主要原因有:一是2005年底的价 位已处于成本线附近,受成本支撑,价格有向上的意向,2006年初以来主要原料价格处上升趋势;二是前期由于无利可图,国内部分装置有意降低开工率,产 量减少;三是进口数量减少,2005年进口丙烯酸数量为10.1万吨、丙烯酸酯数 量为118.64万吨,而2006年则分别减少
16、为5.26万吨、12.32万吨,进口数量 分别下降48唏口 34% 2006年进口产品的价格也比2005年同期有较大的下降。 中国丙烯酸及酯历年进出口数量统计(吨)年进 口出 口丙烯酸丙烯合计合计丙烯酸 丙烯酸份增长增长(%)酯酸酯(%)4057 -27.6 15.9 3802 1996 218030816 225 374036657 62454 67.0 58883 3571 1997 64. 1 447 61809843 47.9 84835 4463 1998 80372 35.8 173 967016459 67.2 76521999 482 132493 12484156.2 159
17、7712001 -27.4 11357 2000 187472 41.5 644 31993 1554792001 67128 32.6 15290 14764 27.4 181514 523 2486422002 108800 12713 -16.8 1219 297900 19.8 11494 1891002003 1341 320749 7.6 109694 19520 53.5 211055 181792004 114313 34900 2752 11.1 356505 78.8 242192 321482005 134.4 101130 727209077186449 287579
18、-19.3 817975622620426 12321652649 2006 -6.376652 -38.81758654、丙烯酸及酯价格进入2006年,国内新增的装置产能很大,但是丙烯酸及酯产品价格未明显下滑, 因为进入2006年主要原料价格在不断上升,国际原油价格即于2006年7月达到 历史最高,国外公司多次提高丙烯酸及酯类产品的销售价格。当前丙烯酸平均价 格为1250013000元/年之间,本项目考虑未来各种不确定因素对产品价格的影响, 并考虑一定的风险因素,丙 烯酸的价格按12500元/吨(含税价)、甲醇价格按2500元/吨(含税价)、正丁 醇价格按9850元/吨(含税价)、辛醇价格按
19、11600元/吨(含税价)的价格进行 财务分析。丙烯酸甲酯12600元/吨、丙烯酸乙酯12700元/吨、丙烯酸丁酯15800元/吨、丙烯酸异辛酯17300元/吨。为便于财务分析,各种酯类平均价格为14600万元/ 吨。本项目考虑未来各种不确定因素对产品价格的影响,并考虑一定的风险因素,各种丙烯酸酯的平均价格为13000元/吨。二、产品方案和生产规模1、产品方案及生产规模16万吨/年丙烯酸生产装置,6万吨/年高纯丙烯酸(HPAA、2万吨/年丙烯酸甲 酯(MA、1.7万吨/年丙烯酸乙酯(EA、8万吨/年丙烯酸正丁酯(BA、5.6万 吨/年丙烯酸异辛酯(2-EHA2、丙烯酸及其酯的质量指标装置设计加
20、工原料为聚合级丙烯;主要产品为丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯。其质量标准如下:高纯丙烯酸(HPAA .项目规格优级品分析方法GC及差减99.5纯度Wt%法 阻聚剂含量可根据客户要求注:15比色法)W色相(APHA 协商确定 分光光度2糖醛Wtppm法卡尔费休0.3 Wt%水份法分光光度阻聚剂(MEHQ Wtppm 200 20法.贮存期:通风防凉21.贮存温度C: 15-30储存要求 处,半包200kg 桶(全塑桶.散装.合格级丙烯酸A .标准号ZBC 17010-87化学式C=CHCOOHM.W规项等优级一级含量% 9999色度HAZE单位)2020注:阻聚剂含酸
21、度(以丙烯酸计) % / /可根据用户要水份% 0.10.5协商确定铁ppm / /阻聚剂 MEHppm 2020 20301. 高分子聚合的官能单体2. 有机合成3. 高分子电解质。制造高分子电解质,树脂溶液(水溶用和溶剂型)和乳胶后者可用于涂料制作或织物、造纸皮革粘合剂等加工助剂。并可用于丙烯酸酯(包 括官能单体)的合成。储存要求 贮存温度:15-30 C贮存期:半年丙烯酸甲酯(MA的质量指标.标准号:GB/T 17529.2-1998化学式:CH=CHCOOCH( M.W.86规格项目优等品一等品注:阻聚剂纯度% 99.5含量可根据色度Hazen单位(铂-钻色号)10(散),20(桶)客
22、户要求协w商确定水分% 0.05 0.1阻聚剂(MEHQ含量(m/m) 10100 10-6酸度(以丙烯酸计),% 99.8 99.5色度(Hazen单位)w 15 20酸度(以丙烯酸计)w 0.01 0.01水分 0.1 0.1510 505 50(MEHQ)PPrtl聚剂.丙烯酸乙酯(EA的质量指标标准号:GB/T 17529.3-1998 化学式:CH=CHCOOCHM.W.100眈项目 优级品一等品纯度 % 99.5 99.2色度Hazen单位(铂-钻色号)22 2 伴随着两段(步)主反应,还有 若干副反应发生 , 并生成醋酸、丙酸、乙醛、糠醛、丙酮、甲酸、马来酸(顺丁 烯二酸)等副产
23、物。、丙烯酸酯生产原理酯化级丙烯酸与醇在酸性催化剂存在下, 直接经酯化反应生成丙烯酸酯和水。 其 化学反应式为:CH=CHCOOH+ROH=CH=CHCOOR+HO222该反应是一个可逆反应,在催化剂存在下,7080C的反应温度。其中R=CH3CH CH所得产物相应为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯。9245 ( 2)工艺特点丙烯酸工艺特点A. 采用该工艺,原料消耗低,反应条件相对温和,生产连续进行,易于实现自 动化,适宜于大规模生产。并且产品质量稳定,具有较强的竞争力。B. 所用催化剂为我国自选研究开发,催化剂的选择性、收率及使用周期达到国 际先进水平。C丙烯酸氧化反应器属国内首创,熔盐流
24、程与原引进技术相比,工艺更合理, 有利于反应器的出热。D. 气体混合装置具有结构简单,混合效率高并可同时混合多种气体的特点,通 过错流混合更有利于气相反应的进行。E. 在丙烯酸提纯装置中采用并流喷射塔板,并在工艺流程中采用卤代烃一芳香 烃多元共沸精馏体系,提高了装置的处理能力,降低塔至温度,延长生产周期。 与原有的共沸精馏体系比较,具有较高的脱水率和脱醋酸率。、丙烯酸酯工艺特点A. 采用该工艺,原料消耗低,反应条件相对温和,生产连续进行,易于实现自 动化,适宜于大规模生产。并且产品质量稳定,具有较强的竞争力。B. 所用催化剂为我国自选研究开发,催化剂的选择性、收率及使用周期达到国 际先进水平。
25、C. 该工艺装置通用性强,产品调整方便,可以根据产品市场走向,迅速进行产 品转换。四、工艺流程简述1、丙烯酸工艺流程简述丙烯酸工艺流程示意如下图丙烯氧化法生产丙烯酸技术的丙烯氧化部分的流程主要有两大类, 一类是反应气 体一次通过反应器的催化剂床层的单流程; 一类是循环法流程。本方案拟推(不 该流程是将经过吸收环节处理的反应后气体中的一部分荐的是循环法流程,含丙烯酸,含有未反应的丙烯、氧气、氮气等惰性气体、氧化碳气体、水蒸气) 再引回到反应器的入口,与加入的新鲜空气和新鲜丙烯气体混合形成在组成上符 合工艺要求的反应气体。反应原料气先经过一段反应器,大部分丙烯氧化生成丙 烯醛,少部分生成丙烯酸和醋
26、酸、碳化物等副产物。经过一段反应的气体经过急 冷后进入二段反应器,绝大部分丙烯醛进一步氧化成丙烯酸。 在二段反应中,同 样有诸多副反应发生。经过二段反应的气体,经冷却器降温至200150C后送至吸收塔处理。两段反应热由热载体送出。经废热锅炉降温后,返回反应器。在废热锅炉中,反 应热以水蒸气形式被回收。热载体的外循环量,由设置的反应温度控制系统根据 反应温度的要求进行调节。在吸收塔经吸收形成的丙烯酸水溶液从塔顶进入汽提塔, 通过汽提,丙烯醛、乙 醛等较轻组分大部分被脱除,最终返回吸收塔并从吸收塔顶排出系统。在汽提塔 得到的低轻组分含量(以丙烯醛计其含量在200哑/kg以下)的丙烯酸水溶液则 被送
27、至后续精制系统。为了降低操作温度并有利于轻组分的脱除,汽提塔在负压下运行。来自吸收汽提单元的浓度50% (质量分数)左右的丙烯酸水溶液进入萃取塔,同 时加入定量的萃取剂(醋酸异丙酯)。该萃取塔为转盘塔。在萃取塔内,丙烯酸、 醋酸等组分被萃取到富含萃取剂的萃取相中,它从塔的上部排出并送至溶剂分离 塔。萃取相中丙烯酸的浓度为23%水含量为9%萃取塔的萃余相,主要是含有 微量丙烯酸(0.6%)、醋酸和少量萃取剂(2.5%)的水,则从萃取塔的下部排出进 入溶剂回收塔在溶剂回收塔中,萃余相中的萃取剂及少量水分从塔顶馏出,分相 后,萃取剂被送回萃取塔。萃余相中的水,则从溶剂分离塔的塔中排出工艺系统。2、丙
28、烯酸甲酯(包括丙烯酸乙酯)工艺流程简述1)反应系统:丙烯酸、甲醇(乙醇)和回收醇按进料摩尔配比以混合后,再与反应循环液一起 预热到一定温度, 从反应器顶部进入反应器。 一般采用过量的方法进行操作。 反 应液经过强酸性阳离子交换树脂催化剂床后,丙烯酸单程转化率约为40%,反应生成液从反应器底部出口送至酸分离塔。反应生成液从酸分离塔底部加入,丙烯酸酯、甲醇(乙醇)和水从塔顶蒸出,塔 釜液送至脱副重组分塔脱除反应液中的副产重组以气相形式进入脱重组分塔。 分,使反应液中的副产重组分保持在较低水平, 保证树脂的催化能力。 酸分离塔 的回流液来自脱重组分塔顶部受液槽和精制系统的脱轻组分塔顶部受液槽。 脱副
29、重组分塔是闪蒸塔, 负压操作, 其作用是脱除循环液中的副产重组分。 来自 酸分离塔的釜液与来自精制系统的精制塔的釜液一起从脱副重组分塔上部进料, 含有丙烯酸、 醇及丙烯酸酯的轻组分从顶部蒸出, 经冷凝器冷凝后进入脱副重组 分塔顶部受液槽; 塔釜液进入薄膜蒸发器进行高效蒸发, 进一步回收其中的丙烯 酸,蒸发物返回脱副重组分塔,而残液进入废液槽(薄膜蒸发器釜液槽) ,一部 分作为薄膜蒸发器的循环液, 另一部分控制一定流量送往废水处理单元。 脱副重 组分塔顶部受液槽中的物料一部分作为反应器的循环液, 一部分作为一些冷凝器 的喷淋液。来自酸分离塔顶部的气相物料进入脱重组分塔的中下部,丙烯酸酯、 醇、水
30、从顶部蒸出,经冷凝器冷凝后进入顶部受槽; 含有少量的丙烯酸及甲 (乙) 氧基丙烯酸甲 (乙)酯的釜液送往废水处理单元。 脱重组分塔投入仪表空气用于 阻聚。(2)精制系统: 来自脱重组分塔顶部受液槽的物料经加料冷却器降温后从底部进入萃取塔, 来自 醇回收塔釜部受液槽的工艺水和脱轻组分塔受液槽的水相一起从顶部进入萃取 塔,经过逆向接触, 醇溶进萃取水从塔釜采出作为醇回收塔的加料。 含少量醇及 少量水的萃余相(粗丙烯酸酯)从塔顶采出作为脱轻组分塔的加料。 萃取塔的釜液经醇回收塔加料预热器预热后从中上部进入醇回收塔内, 醇、水及 少量的丙烯酸酯经共沸从塔顶蒸出, 经塔顶冷凝器冷凝后进入醇回收塔顶部受液
31、 槽,作酯化反应原料返回反应器。 塔釜液经加料预热器换热后送到醇回收塔釜部 受液槽,作为萃取塔的萃取水。来自萃取塔顶部的萃余相经预热从脱累组分塔中上部进入塔内, 经蒸馏,醇及及 醋酸酯等轻组分随少量的丙烯酸酯和水一起从塔顶蒸出, 经冷凝器冷凝和冷却后 进入塔顶受液槽。 塔顶受液槽内液体经静止分层, 下部的水层送往萃取塔作为萃 取水,上部酯相一部分经换热后回流到塔内, 一部分作为配制阻聚剂的溶剂。 釜 液送往精制塔。来自脱组分塔的塔釜液从精制塔塔釜进料,经精馏脱除去重组分后从塔顶蒸出, 再经冷凝器冷凝后得到丙烯酸酯产品, 进入产品中间槽。 为了防止聚合, 在回流 中加入了阻聚剂, 另外,在塔顶部
32、以及冷凝器顶部加含有阻聚剂的喷淋, 塔釜加 入仪表空气。( 3)脱臭系统 :本装置排出的废气都要经过脱臭塔处理, 回收其中的醇和丙烯酸酯。废气从第一 脱臭塔底部进入,从塔顶加入经过降温的醇对废气进行洗涤, 洗涤液进入醇回收 塔的顶部受液槽;醇洗过的废气进入第二脱臭塔底部。来自醇回收塔釜部受液槽 的工艺水进入第二脱臭塔底部,对废气进行水洗,洗涤水作为萃取塔的萃取水, 水洗后的废气从塔顶部排出,经罗茨鼓风机输送到废气焚烧炉做无害化处理 具体工艺流程示意如下图:、丙烯酸丁酯(包括丙烯酸异辛酯)工艺流程简述3丙烯酸和醇(包括回收醇)按一定比例加入反应器,之后加入浓硫酸。加料 0.6MPa改用0.2MP
33、a 向反应器夹套通入蒸汽进行预热,当温度达到设定值后,后,丙烯酸酯和原料醇 以共沸物形式进入脱水蒸汽加热。酯化反应过程中生成的水、经冷从塔顶蒸出, 经与塔顶加入脱水塔受液槽上层酯相物料逆流接触,塔塔底,凝器冷凝后进入脱水塔受液槽。冷凝液脱水塔受液槽分离后,酯相作为脱水塔的 回流,水相进入工艺水槽。工艺流程示意如下图。酯化反应结束后,反应液排到中和槽,40%勺NaOH水溶液和来自工艺水槽的。水 在管道混合器混合稀释后加入到中和槽内。 作为催化剂使用的全部硫酸以及未反 应的丙烯酸等被完全中和,中和液的 PH值控制为9以上。经分析检验后中和液 用输送泵送往分离槽,在分离槽内物料分为酯相和水相, 酯相
34、进入酯相槽,水相 进入水相槽。来自酯相槽粗丙烯酸酯物料与脱碱塔循环液混合后加入塔底, 脱水塔受液槽水相 作为萃取剂经输送泵从脱碱塔顶部加入, 通过逆向接触,进料中的碱进入水中从 塔底排出进入水相槽,脱水之后的物料从脱碱塔上部采出进入脱轻组分塔加料槽。来自水相槽的废水经加料预热后从醇回收塔顶部加入, 经蒸馏含有醇、丙烯酸酯 和水共沸物从塔顶馏出,经冷凝器冷凝后进入醇回收塔顶部受液槽分层,上部酯相送往脱轻组分顶部受液槽,水相进入工艺水槽。塔釜液经与进料换热后排往废 水处理单元碱性废水储槽。脱轻组分塔的目的是将来自酯相槽的粗丙烯酸酯中含的丁醇及水蒸出。来自脱轻组分塔加料槽的粗丙烯酸酯经换热后从中部进
35、入脱轻组分塔,经过精馏丁醇、水和部分丙烯酸酯从塔顶蒸出,冷凝后进入脱轻组分塔塔顶受液槽, 除回流外,大 部分送回酯化工段继续使用,少量作为配制阻聚剂的溶剂,塔釜液为丙烯酸酯和 一些高沸点物,与进料换热后加入精制塔塔底。精制塔只有精馏段,没有提馏段。脱除了醇、水等的脱轻组分釜液在精制塔中精 馏,丙烯酸酯从塔顶馏出,经塔顶冷凝器冷凝加入丙烯酸酯产品中间槽。塔釜液用计量泵输送到回收系统回收其中的丙烯酸酯。精制塔塔釜液在蒸发器中闪蒸, 由蒸发器顶部蒸出的丙烯酸酯经冷凝器冷凝后送到酯相槽,蒸发器回收不了的残液排到废油槽。五、消耗定额原材料、燃料和公用工程消耗定额(按每吨丙烯酸产品)见下表高纯丙烯丙烯酸甲
36、丙烯酸乙丙烯酸丁单位名称丙烯酸辛酯5.60.408酯酸醇萃取塔台 板式塔溶剂回收塔酯台酯填料塔万吨/6 2装置规模醇回收塔板式塔溶剂分馏塔台1.7台8板式塔年原材料醇拔头塔板式塔台乙酸分离塔台板式塔t/t 0.7100%计) 丙烯(以酯精制塔板式塔台丙烯酸精制塔台板式:塔 塔t/t 0.923酯化用丙烯酸重组分分解0.59 0.8150.408 t/t计) 甲醇(以i00%t/t0.515100%乙醇(以计)台台重组分分解塔器t/t0.64100%丁醇(以计)t/t100%辛醇(以计)kg/t丙烯酸用溶剂kg/t 对苯二酚kg/t 吩噻嗪kg/t 对苯 二酚一甲醚kg/t 丙烯酸重 酯生产装置填充式固定床反应台第一酯 化反应器器填充式固定床 反应台第二酯化反应器器0.7613.43.2 3醇回收塔2.1填料塔台2.21.60.26 0.330.33 0.310.14醇拔头塔板式塔台5苯 kg/t14.61392.5%硫酸()kg/t填料塔台脱水塔2
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