煤制乙二醇工艺特点

1、主要工艺特点(1)采用工业级原料煤制乙二醇工艺技术的最大特点是采用工业级原料，更适合我国国情。有较好市场前景和利润空间。目前世界各国开发这项技术，都是以纯CO、纯H2、纯NO、纯O2和精醇为原料。由于纯CO、纯NO等成本高，难以推广应用。我们全部采用工业CO、工业NO、工业H2、工业O2、工业醇类为原料进行开发，使反应所需要各种原料，都有更加广阔的来源、更加便宜的价格和更加丰富的资源，为降低生产成本和大面积推广应用创造了条件，使这项工艺技术更具有实用性和先进性。(2)能生产多种重要化工原料第二个特点是可以连续大量生产多种重要化工原料。草酸酯是一种重要化工原料和中间体，广泛用于制药、香料、农药、

2、染料及有机合成.除加氢生产乙二醇外，草酸酯水解可生产草酸、氨解可生产缓效化肥草酰胺等，同时可以用于生产具有很高附价值的精细化工产品如乙醇酸甲酯(或乙酯)、乙醇酸、乙醛酸、乙二醛等，并具有原料成本和工艺技术优势，可自动化连续大量生产，形成一个很大的新兴产业群，提供大批就业机会，创造巨大的经济和社会效益。煤制乙二醇工艺技术可实现资源的综合利用，是真正资源节约型产业本工艺技术全部采用工业原料进行生产，既可在有煤、天然气或油田气的地方大量建厂生产，又可充分利用各种回收的CO、NO资源(如合成氨铜洗回收CO、炼钢转炉尾气、黄磷炉尾气、密闭电石炉尾气、铁合金炉尾气、炼焦炉尾气、硝酸工业尾气等)，还可以利用

3、许多生物质、城市废弃物制成合成气，使大部分CO资源都得到充分利用，从而实现资源的有效综合利用，是真正资源节约型产业。这对充分有效利用资源、减少能源浪费、减轻环境污染、改善人类生存环境和健康条件，促进经济社会的可持续发展等，意义重大。(3)节能本工艺技术是能源节约型产业，合成草酸酯是在常压和低于160条件下进行的；草酸酯加氢制乙二醇是在低压和低于210条件下进行的，并有反应余热可回收利用。和用乙烯经环氧乙烷生产乙二醇路线相比，能耗大大降低，是真正能源节约型产业。本工艺技术用于生产草酸酯，和传统的用草酸与醇类在甲苯中高温酯化的间歇法相比，每生产1t产品可省去1t草酸和70kg甲苯，并可以连续大量生

4、产，成本可降低40%以上。本技术用于生产草酸，和现有用甲酸钠法相比，每生产1t草酸，可省去1t烧碱和1.1t硫酸(这两者都高能耗)，能耗大大降低，产品无需重结晶就可达到化学试剂的质量标准。因此，本工艺过程能耗低，设备投资省，可自动化连续生产，是真正意义的“能源节约型产业”。(4)循环经济产业本工艺技术是真正的循环经济产业在本技术过程中，所有反应原料CO、H2和醇类都回收循环利用；反应尾气中的NO气体也经再生成亚硝酸酯回收循环使用，并且可直接利用各种回收的CO、NO资源，是真正意义的循环经济产业。(5)环保本工艺过程符合绿色环保工程标准，本工艺生成的废水：包括氨空气氧化生产氮氧化物时生成少量硝酸

5、和硝酸铵废水；反应尾气NO与氧和醇类进行氧化酯化反应时副产的少量含硝酸工艺水，以及排放反应尾气在消除污染环境处理时生成的少量工艺废水。这些含硝酸的工艺废水经中和后排放,对环境无害。本工艺排放的废气：由于全部采用工业原料，虽然整个生产过程中CO、NO和醇类都在循环回收利用，但工业原料中的非反应气体(N2、Ar、CH4、CO2)随反应尾气对外排放时，会同时带走部分CO气体。这部分含CO的反应尾气可直接送锅炉燃烧或送变压吸附分离系统重新回收CO气体，不会给环境造成污染。以上这些技术特点完全符合“既环境友好又综合利用，既低物耗又低能耗，既高效益又多联产”的现代C1化工发展模式。因此，本工艺的工艺代表着

6、当代世界C1化工的重要发展方向。第3章煤制乙二醇的现状和前景现在人们日益认识到石油资源的有限性，各国纷纷开始研究以煤和天然气为初级原料来生产乙二醇。目前较有开发前景的方法为草酸酯加氢合成法、合成气直接合成法、甲醛甲醇合成法，其中，理论价值、成本优势较高的为直接合成法。3.1煤制乙二醇现状3.1.1煤制乙二醇的合成方法(1)草酸酯加氢合成法CO催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇是当前C1化工研究的重要课题，也是C1化工中最有前途的研究方向之一。该工艺具有原料来源丰富、成本低、无污染、反应条件温和、产品纯度高、生产连续化等优点，是洁净生产、环境友好的先进绿色化学工艺。此方法是利用醇类与NO及氧气反

7、应生成亚硝酸酯，然后在钯（Pd）系催化剂上氧化偶联制得草酸二酯，再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。此工艺最早是由美国联合石油公司D.M.Fenton于1966年提出，1978年日本宇部兴产公司进行了改进，选用2%Pd/C催化剂，并通过反应条件下引入亚硝酸酯，解决了原方法的腐蚀等问题，并提高了草酸酯的收率。该公司建成了一套6000吨/年的草酸二丁酯的工业装置，初步实现了工业化，之后，宇部兴产和美国UCC公司联合开发了常压气相合成草酸酯研究，并完成了模试。国内从20世纪80年代也开始研究CO催化合成草酸酯及其衍生物产品如草酸、乙二醇的研究。国内主要的研究机构为中国科学院、天津大学、华东理工大学、西

8、南研究院，江苏丹阳化工有限公司及上海焦化有限公司。(2)合成气直接合成法合成气直接合成法是一种最为简单和有效的乙二醇合成方法，也最符合原子经济性，是理论价值最高的一条工艺路线。此方法最早是由美国杜邦公司于1947年提出来的。该工艺技术的关键是催化剂的选择。早期采用的钴催化剂，要求的反应条件苛刻，高温高压下乙二醇的产率也很低。1971年，美国UCC首先公布用铑催化剂从合成气制乙二醇，其催化活性明显优于钴，但所需压力仍太高（340MPa）。上世纪80年代以来，确定为合成气直接合成乙二醇的优良催化剂主要分为铑和钌两大类。UCC采用铑催化活性组分，以烷基膦、胺为配体，配置在四甘醇二甲醚溶剂中，反应压力

9、可降至50Mpa，反应温度230，不过合成气的转化率和选择性仍偏低。日本研究的铑和钌均相系催化剂，乙二醇选择性达57%。该法未有工业化装置。(3)甲醛甲醇合成法通过合成气合成甲醇或甲醛，再合成乙二醇。此路线分甲醇脱氢二聚法、二甲醚氧化偶联法、羟基乙酸法、甲醛缩合法和甲醛氢甲酰化法等。甲醛缩合法由美国Electrosynthesis公司开发，乙二醇的选择性和收率约90%，最优条件下和达到99%。该方法反应温和，三废容易处理。生产成本比环氧乙烷水合法至少降低20%，此法的缺点是耗电量大，合成产物乙二醇的浓度低。现在正着手改进反应条件和电解槽结构。3.1.2煤制乙二醇的生产现状2009年初，国家已将

10、煤制乙二醇技术列入现代煤化工五大示范技术之一，并写入国家石化产业调整振兴规划，为这一行业的发展提供了强大的支持，使得该行业得到较大发展。2009年，中国科学院福建物质结构研究所与江苏丹化集团有限责任公司、上海金煤化工新技术有限公司三方联合研发的煤制乙二醇技术，通过了万吨级工业示范装置的成果鉴定。2009年12月底，内蒙古通辽金煤采用该技术实现了煤制乙二醇的工业化生产，一期年产量为20万吨|。该技术以褐煤为原料，乙二醇的成本为3000元/t，而乙二醇的价格为8500元/t，经济效益显著。目前，我国煤制乙二醇的规划项目有20多个。其中河南的规划项目有5个年产200kt/a的乙二醇项目已经开工建设，

11、由永金公司负责；2010年11月中国石化仪征化纤公司与安徽皖北煤电集团公司共同出资建立中安联合煤业化工有限公司实施煤化一体化项目，包括年产60kt/a的乙二醇项目；同年，黔希煤化工建设年产30kt/a的乙二醇项目；10月，博源投资集团内蒙古苏尼特碱业公司20万吨/年煤制乙二醇项目全面开工建设，总投资预计23亿元，一期10万吨/年乙二醇预计于2012年9月进行单机试车。3.2煤制乙二醇的前景我国的石油资源匮乏，并且石油价格居高不下，使得以石油为原料的相关产业的成本急剧增加，影响了我国相关产品在国际上的竞争力。因此，需要开发新的生产工艺，以增加优势减少劣势。我国为产煤大国，以煤为原料可以弥补不足，

12、增加竞争优势。开发煤制乙二醇符合我国缺油、少气、煤炭资源相对丰富的资源特点，将有效缓解我国乙二醇产品供需矛盾，逐步实现我国以煤代油生产乙二醇的战略目标，节省大量石油资源，将对国家的能源和化工产业产生重要积极影响。随着工艺的不断改进、开发，研究出较好的工艺，会有很大的成本优势和能源优势。预计在未来510年内，随着以褐煤为原料、年产20万吨和50万吨规模乙二醇工厂的建成和投产，我国将会有数十个50万吨以上规模用煤替石油合成乙二醇的工厂建成，形成一个巨大的新兴产业群，生产大量乙二醇以满足国内外市场需要，成为我国煤化工的支柱产业，并创造巨大的经济财富和社会财富，届时可以摆脱石油对该行业的限制。第4章乙

13、二醇市场现状4.1乙二醇市场现状目前，我国乙二醇产品主要用于生产聚酯、防冻液、粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂和聚酯多元醇等。其中聚酯是我国乙二醇的主要消费领域，其消费量约占国内总消费量的94.0%，另外约6.0%用于防冻剂、粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂以及聚酯多元醇等。近年来，我国聚酯（包括聚酯纤维、聚酯树脂和薄膜等）的生产发展很快，2000年生产能力只有595万吨，2006年已经增加到约2150万吨。2008年我国聚酯的产量达到约1730万吨，对乙二醇的需求量达到约605万吨；2010年聚酯的产量达到约1900万吨，对乙二醇的需求量达到约665万吨。加上在防冻剂以及其他

14、方面的消费量，我国乙二醇的总需求量，2008年达约636万吨，2010年达到约710万吨。进口情况：虽然我国乙二醇生产能力和产量增长较快，但仍不能满足国内聚酯等日益增长的市场需求，每年都得大量进口，且进口量呈逐年增长态势。1995年我国乙二醇进口量只有20.54万吨，2000年进口量突破100万吨达到104.97万吨，2006年更是增加到406.13万吨，进口依存度高达72.26%。4.2乙二醇价格走势乙二醇价格近几年稳中有升，2002年每吨价格约为4965元，但随着2004年原油价格的大幅攀升和中国等国家需求量的迅速增长，2004年每吨价格约为9685元，随后进入市场调整期，世界上和国内近两

15、年乙二醇生产厂家新建和扩建的陆续投产，乙二醇价格稍有下滑，2005年每吨价格约为8947元，2006年每吨价格约为8942元，（20022006年价格为国家统计局数据），2007年乙二醇价格稍有回升，约10000元/吨（网上平均价）。2008年乙二醇每吨9500元。2009年乙二醇每吨6000元。2010年乙二醇每吨7000元。2011年年初乙二醇每吨9300元。4.3乙二醇的发展前景世界快速发展的带动下，聚酯、防冻液等其他延伸产品的需求量将不断增大，将有力拉动乙二醇产业的发展，将有力促进乙二醇产业的扩大化和提高乙二醇产业的科技含量。乙二醇的应用方向也在不断增多，乙二醇将来也许会扮演更多的角色

16、。我国乙二醇企业或欲投资乙二醇产业的企业应该抓住这次机遇，大胆开发细心专研。积极改进工艺，在探索中谋求发展，使企业获得成本优势、技术优势。结论我国乙二醇需求量稳步增长，国能产能不足，市场缺口比较大，煤制乙二醇有很大的发展空间。我国是一个多煤的国家，所以原材料丰富，而且价格比较低廉，适合我国能源结构。目前，煤制乙二醇技术处于工业示范阶段，首先实现工业化的企业较有较大的利润和发展前景。但是，在煤制乙二醇的发展行业中也要有全面考虑。首先，要考虑原料来源，不要盲从，考虑原料的运输费用；其次，考虑下游产品开发，使得煤得到充分利用；还要考虑乙二醇的供需状况，以免供需失衡，造成资源浪费。参考文献1化工百科全书编辑部.化工百科全书.北京:化学工业出版社，1998.2化学工程手册编辑委员会.化学工程手册第1篇化工基础数据.北京:化学工业出版社.1980:281，404.3崔小明.环氧乙烷合成乙二醇的研究进展.精细化工原料及中体，2006,3(5):42-47.4田恒水，朱云峰，潘鹤林.乙二醇生产新工艺.上海化工，2001NO.1515-17.5沈景馀.世界环氧乙烷乙二醇生产技术形状及技术进展.石油化工，1994，NO.02:611-617.6周春晖.乙二醇合成研究进展.化工生产与技术，1997，NO.01:34-37.7朱培玉，李扬，王永宏，乙二醇生产新技术研究进展，化工进展，21(10):713