高中化学选修五 第三章第四节 有机合成（谷风教学）

1、考点三烃的衍生物之间的转化,1,沐风教育,2 C2H5OH,+,草酸二乙酯的合成,2,沐风教育,有机合成的设计思路,关键：,设计合成路线，即碳骨架的构建、官能团的引入和转化 。,3,沐风教育,碳骨架的构建和官能团的引入 。,(1).碳骨架构建:,包括碳链增长和缩短 、成环和开环等。,构建方法会以信息形式给出。,(2.官能团的引入和转化:,(1)官能团的引入：,思考与交流,1、引入碳碳双键的三种方法：,卤代烃的消去；醇的消去；炔烃的不完全加成。,2、引入卤原子的三种方法：,醇（或酚）的取代；烯烃（或炔烃）的加成；烷烃（或苯及苯的同系物）的取代。,4,沐风教育,(2)官能团的转化：,包括官能团种类

2、变化、数目变化、位置变化等。,3、引入羟基的四种方法：,烯烃与水的加成；卤代烃的水解；酯的水解；醛的还原。,5,沐风教育,a.官能团种类变化：,CH3CH2-Br,水解,CH3CH2-OH,氧化,CH3-CHO,b.官能团数目变化：,CH3CH2-Br,消去,CH2=CH2,加Br2,CH2BrCH2Br,c.官能团位置变化：,CH3CH2CH2-Br,消去,CH3CH=CH2,加HBr,6,沐风教育,7,沐风教育,2反应类型与有机类型的关系,8,沐风教育,9,沐风教育,2021/4/13,10,二、由反应条件确定官能团种类 ：,10,沐风教育,2021/4/13,11,11,沐风教育,202

3、1/4/13,12,三、根据反应物性质确定官能团 :,12,沐风教育,2021/4/13,13,13,沐风教育,2021/4/13,14,14,沐风教育,2021/4/13,15,四、根据性质和有关数据推知官能团个数,根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：双键加成时需1molH2，1molCC完全加成时需2molH2，1molCHO加成时需1molH2，而1mol苯环加成时需3molH2。 1molCHO完全反应时生成2molAg或1molCu2O 2molOH或2molCOOH与活泼金属反应放出1molH2。 1molCOOH与碳酸氢钠溶液反应放出1molCO2 1mol一元醇与足量

4、乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。 1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成2mol乙酸。,15,沐风教育,2021/4/13,16,（1）由醇氧化成醛或羧酸，推知醇为伯醇 由醇氧化为酮，推知醇为仲醇 由醇不能氧化，可推知醇为叔醇 （2）由消去产物可确定“OH”或“X”的位置 （3）由取代产物的种数可确定碳链结构 （4）由加氢后的碳架结构确定 碳碳双键、“CC”的位置。 由烯烃臭氧氧化还原水解反应的产物可以确定烯烃中双键

5、的位置,五、依据某些产物推知官能团的位置,16,沐风教育,2021/4/13,17,寻找题眼.确定范围-【有机物性质】,能使溴水褪色的有机物通常含有： 能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有： 能发生加成反应的有机物通常含有: 能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有: 能与钠反应放出H2的有机物必含有: 能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有: 加入浓溴水出现白色沉淀的有机物为: 遇碘变蓝的有机物为: 遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有: 。 遇浓硝酸变黄的有机物为：,“CC”、“CC”或“CHO”。,“CC”或“CC”、

6、“CHO”或为“苯的同系物”。,“CC”、“CC”、“CHO”或“苯环”，其中 “CHO”只能与H2发生加成反应。,“CHO”,“OH”、“COOH”。,-COOH。,苯酚,淀粉,酚羟基,蛋白质,17,沐风教育,2021/4/13,18,寻找题眼.确定范围-【有机物条件】,当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为 当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为 当反应条件为浓H2SO4并加热时，通常为 当反应条件为稀酸并加热时，通常为 当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是 当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为 当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与 而当反应条件为催化剂存在且与X2

7、的反应时，通常为,卤代烃的消去反应。,卤代烃或酯的水解反应。,醇脱水生成醚或不饱化合物，或者是醇与酸的酯化反应。,酯或淀粉的水解反应。,醇氧化为醛或醛氧化为酸,碳碳双键 、碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应。,烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应，,苯环上的H原子直接被取代。,18,沐风教育,2021/4/13,19,寻找题眼.确定范围-【有机反应量的关系】,根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破： 1molCHO完全反应时生成 2molOH或2molCOOH与活泼金属反应放出 1molCOOH与碳酸氢钠溶液反应放出 1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加 1

8、mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加 1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时， 若A与B的相对分子质量相差42，则生成乙酸， 若A与B的相对分子质量相差时，则生成2mol乙酸。 由CHO变为COOH时，相对分子质量将增加;增加32时,则为 CHO 与氯气反应，若相对分子质量增加71，则含有一个；若相对分子质量增加，则为取代反应，取代了一个氢原子,1molCC加成时需1molH2，1molCC完全加成时需2molH2，1molCHO加成时需1molH2，而1mol苯环加成时需3molH2。,2mol Ag 或1mol Cu2O。,1molH2。,1molCO2。,将增加42

9、，,84。,1mol,84,16,两个,碳碳双键,34.5,19,沐风教育,2021/4/13,20,寻找题眼.确定范围-【产物官能团位置】,由醇氧化得醛或羧酸，推知醇为 由醇氧化得酮，推知醇为 由消去反应的产物可确定的位置 由加氢后可确定碳碳双键或三键的位置 由取代反应的产物的种数可确定碳链结构,伯醇。,仲醇。,OH或X,碳链的结构,20,沐风教育,2021/4/13,21,寻找题眼.确定范围-【有机反应转化关系】,RCOORRCOOH+ROH,R-CH2OHR-CHOR-COOH,-R表示脂肪烃基，也可以表示芳香烃基,21,沐风教育,2021/4/13,22,寻找题眼.确定范围-【有机物通

10、式】,符合CnH2n+2为烷烃， 符合CnH2n为烯烃， 符合CnH2n-2为炔烃， 符合CnH2n-6为苯的同系物， 符合CnH2n+2O为醇或醚， 符合CnH2nO为醛或酮， 符合CnH2nO2为一元饱和 脂肪酸 或其与一元饱和醇生成的酯。,22,沐风教育,23,沐风教育,1某一有机物A可发生下列反应： 已知C为羧酸，且C、E均不发生银镜反应，则A的可能结构有() A1种B2种 C3种 D4种,24,沐风教育,答案：B,25,沐风教育,26,沐风教育,27,沐风教育,28,沐风教育,典例普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构简式如图所示(未表示出其空间构型)。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是(双选)(BC) A能与FeCl3溶液发生显色反应 B能使酸性KMnO4溶液褪色 C能发生加成、取代、消去反应 D1 mol该物质最多可与1 mol NaOH反应,29,沐风教育,答案BC,30,沐风教育,问题三,化合物A最早发现于酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，A的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一。A在某催化剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应。在浓硫酸存在下，A可发生如下图所示的反应：,27,题中说“A的钙盐”，由A在催化剂作用下被氧化的产物不能发生银镜反应可知：A的OH不在碳链的末端；A的结构简式为：,31,沐风教