第8讲 广义的水解

1、第8讲 广义的水解狭义的水解，是盐的水解，如NH4Cl、CH3COONa的水解导致其溶液存在酸碱性。广义的水解，即某物质与水发生的复分解反应。可以是无机的，也可以是有机的，如，CaC2+2H2O=Ca(OH)2+CHCHMg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3CH3COOCH2CH3+H2OCH3COOH+CH3CH2OH（酯的水解）CH3CH2Br + H2O CH3CH2OH + HBr（卤代烃的水解）非盐的水解问题是基于教材又高于教材的内容，是高考命题的热点，如何将非盐的水解问题按照它们内在的联系和一定的规则进行概括，从而产生对解决问题的方法的概括，这对于知识的迁移和提高分析问题

2、、解决问题的能力大有裨益。一、离子型非盐化合物的水解规律1离子型氢化物的水解例1氰化钠（NaH）是一种白色的离子晶体，NaH与水反应时放出氢气。下列叙述中不正确的是（）ANaH的水溶液显碱性BNaH中氢离子的电子层排布与氢原子相同CNaH中的氢离子可被氧化成氢气D反应中水是还原剂【答案】D【解析】NaH是由Na+和H形成的离子型化合物，H的电子层排布与氦原子相同；1价的氢元素易被氧化，与水反应为：NaH + H2O NaOH + H2，H2O作氧化剂。【点拨】离子型氢化物如NaH、LiH 、KH、CaH2、NH4H中的氢为1价，具有还原性，均可与水发生归中反应生成H2。如：LiH + H2O

3、LiOH + H2，CaH2+ 2H2O Ca(OH)2 + 2H2。2金属氮化物、磷化物、砷化物的水解例2镁在氮气中燃烧生成Mg3N2（Mg3N2是黄绿色固体，熔点为800），它遇水即剧烈反应生成NH3。下列叙述中不正确的是（）AMg3N2是离子化合物BMg3N2与水反应时水是氧化剂CMg3N2若与足量的盐酸反应则生成两种盐DMg3N2中的Mg2+半径比N3的小【答案】B【解析】Mg3N2属离子化合物，与水反应为：Mg3N2 + 6H2O=3 Mg (OH)2+ 2NH3（非氧化还原反应），与盐酸反应为：Mg3N2 + 6HCl（不足量）=3 MgCl2 + 2NH3或Mg3N2 + 6HC

4、l（足量）=3 MgCl2 + 2NH4Cl，Mg2+与N3的核外电子排布相同，但Mg2+比N3的核内质子数多，故离子半径为Mg2+N3。【点拨】金属氮化物、磷化物、砷化物易水解水解生成金属氢氧化物和氢化物。如：Li3N + 3H2O 3LiOH + NH3、Ca3P2 + 6H2O 3Ca(OH)2 + 2PH3、Ca3As2 + 6H2O 3Ca(OH)2 + 2AsH3、AlP + 3H2O 3Al(OH)3+ PH3。3金属硅化物的水解例3电子工业中利用镁制取硅的反应为2Mg + SiO2 高温 2MgO + Si，同时有副反应发生：2Mg + Si Mg2Si 。Mg2Si遇水迅速反

5、应生成SiH4（硅烷），SiH4在常温下是一种不稳定、易分解的气体。下列说法错误的是（）A加热熔融金属镁不能直接用玻璃容器BMg2Si与水的反应为：Mg2Si + 4H2O = 2Mg (OH)2+ SiH4C不宜用化合的方法直接制备SiH4DMg2Si与盐酸不反应【答案】D【解析】Mg与SiO2在加热的条件下反应，A对；Mg2Si与水发生水解反应，B对；SiH4在常温下是一种不稳定、易分解的气体，故只能间接制取SiH4，C对；Mg2Si与盐酸可反应：Mg2Si + 4HCl = 2 MgCl2 + SiH4，D错。【点拨】金属硅化物易水解生成金属氢氧化物。如：Mg2Si + 4H2O = 2

6、Mg (OH)2+ SiH4（Mg2Si + 4HCl = 2 MgCl2 + SiH4）。4离子型金属碳化物的水解例4类比是学习的重要方法之一，但是往往机械类比就会产生错误，因此学习化学要透过现象看本质，谨防思维定势。类比CaC2与水的反应，推断Al4C3与水反应生成的烃为（）AC2H2BC3H4CCH4DC3H8【答案】D【解析】由于反应的实质是水解，因此各元素的化合价不变。根据Al4C3C3H123CH4（整体价态法）或Al4C33CH4（平均价态法）。选C。【点拨】金属碳化物与水反应生成金属氢氧化物和烃。如：CaC2 + 2H2O = Ca(OH)2+ C2H2、Be2C + 2H2O

7、 = 2Be (OH)2+ CH4、Al4C3 + 12H2O = 4Al (OH)3+ 3CH4、Mg2C3 + 4H2O = 2Mg(OH)2+ C3H4。5某些金属硫化物的水解例5下列各组物质能用水鉴别的是（）NaCl、CaCO3C2H5OH、C6H6、CCl4NaOH、NaCl、NH4NO3无水CuSO4、Na2CO3Na2O2、Na2CO3、Al2S3、Mg3N2ABCD【答案】D【解析】NaCl易溶于水，CaCO3难溶于水，用水即可鉴别；乙醇易溶于水，苯、四氯化碳不溶于水，但苯比水轻而在上层，四氯化碳比水重而在下层，用水即可鉴别出来；NaOH、NaCl、NH4NO3均可溶于水但热效

8、应不同，NaOH溶于水显著放热，NaCl溶于水热效应不显著，NH4NO3溶于水显著吸热；无水CuSO4溶于水形成蓝色溶液，Na2CO3溶于水得到的是无色溶液；把中四种溶液分别溶于水，则有如下几种情况：2Na2O2 + 2H2O = 4NaOH + O2(无色无味气体)Na2CO3溶于水物明显现象Al2S3 + 6H2O = 2Al (OH)3（白色沉淀）+ 3H2S（无色臭鸡蛋气味的气体）Mg3N2 + 6H2O =3 Mg (OH)2（白色沉淀）+ 2NH3（无色刺激性气味的气体）因此选D。【点拨】金属硫化物与水反应（水解）生成金属氢氧化物和氢化物。再如：Cr2S3 + 6H2O = 2 C

9、r(OH)3+ 3H2S6金属过氧化物的水解例6广义的水解观认为，无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应物中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新物质。根据上述观点。下列说法不正确的是（）ACaO2的水解产物是Ca(OH)2和H2O2BNaClO的水解产物之一是HClOCPCl3的水解产物是PH3和HClODMg3N2水解生成Mg (OH)2和NH3【答案】C【解析】根据题给反应规律，容易推知：CaO2 + 2H2O = Ca(OH)2 + H2O2、NaClO+ H2OHClO + NaOH、PCl3 + 3H2O = H3PO3 + 3HCl、Mg3N2 + 6H2O =

10、 3Mg (OH)2+ 2NH3。【点拨】金属过氧化物与水反应生成金属氢氧化物和过氧化物，过氧化氢不稳定生成水和氧气。如：Na2O2 +2H2O = 2NaOH + H2O2、K2O2 + 2H2O = 2KOH + H2O2、CaO2 + 2H2O = Ca(OH)2 + H2O2 。7某些金属卤化物的水解例7锗是一种良好的半导体材料，被广泛应用于电子工业上，它可以煤燃烧的烟道灰中提取。其过程如下：写出三不反应的化学方程式：；【答案】GeO2 + 4HCl = GeCl4 + 2H2OGeCl4 + 3H2O = H2GeO3 + 4HClGeO2 + 2H2 Ge + 2H2O【解析】关键

11、是分析锗的氯化物的水解：根据转化的信息可知GeCl4水解生成H2GeO3，结合原子守恒可推知还生成HCl。【点拨】某些金属卤化物可水生成金属氢氧化物和卤化氢，如：GeCl4 + 3H2O=H2GeO3 + 4HCl、GeCl4 + 4H2O=H4GeO4 + 4HCl二、共价化合物的水解规律8卤素互化物的水解例8氯化碘（ICl）跟水发生反应：ICl + H2O = HIO + HCl，这个过程可以称为ICl的水解。则（1）ICl与NaOH溶液反应的离子方程式为：；（2）预计IF5水解的化学反应方程式为：。【答案】（1）ICl + 2OH=IO+ Cl+ H2O，（2）IF5 + 3H2O =

12、HIO3 + 5HF【解析】根据反应ICl + H2O = HIO + HCl可知，ICl中I带部分正电荷结合水电离出的OH形成HIO，则带部分负电荷的Cl结合水电离出的H+ 形成HCl。卤素互化物与卤素单质的性质也有不同之处：即卤素互化物与水、碱发生的是非氧化还原反应。ICl与NaOH溶液反应的离子方程式为：ICl + 2OH=IO+ Cl+ H2O，IF5水解的化学反应方程式为：IF5 + 3H2O = HIO3 + 5HF。【点拨】由两种不同卤素化合的物质叫卤素互化物，遇水水解生成卤素含氧酸和卤化氢。如：IBr + H2O = HIO + HBr、ICl + H2O = HIO + HC

13、l、IF5 + 3H2O = HIO3 + 5HF、ICl3 + 3H2O = H3ClO3 + 5HCl。9非金属元素的卤化物的水解例9有些烟幕弹产生烟幕的原理应用了水解反应。水解反应是一类广泛存在的反应，如PCl5、SiCl4易水解，PCl5的水解反应为：PCl5 + 4H2O =H3PO4 + 5HCl。现代海战中，常常通过喷放SiCl4和液氨产生大量烟幕，所涉及反应的化学方程式为：；。【答案】SiCl4 + 4H2O = H4SiO4+ 4HCl；NH3 + HCl = NH4Cl【解析】类比PCl5的水解反应：PCl5 + 4H2O = H3PO4 + 5HCl，可知SiCl4的水解反应为：SiCl4+4H2O=H4SiO4+ 4HCl，生成的HCl与NH3