【高中化学】一轮复习学案：烃的含氧衍生物(选修5)

1、第三章 烃的含氧衍生物【高考新动向】考点梳理1.了解醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。2.能列举事实说明有机分子中基团之间的相互影响。3.结合实际了解某些有机物对环境和健康可能产生的影响，关注有机化合物的安全使用问题。【考纲全景透析】一、醇类1概念醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物，饱和一元醇的分子通式为 。2醇类物理性质的变化规律(1)在水中的溶解性：低级脂肪醇易溶于水。(2)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 gcm3。(3)沸点直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐_；醇分子间存在_，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇

2、的沸点远远高于烷烃。3乙醇的物理性质(1)物理性质密度：比水小；沸点：比水的沸点低。水溶性：与水以任意比互溶，医用酒精组成：含酒精的体积分数为_。(2)无水乙醇的制备方法向工业酒精中加入新制的_然后加热_。(3)检验酒精中是否含有水的方法加入无水CuSO4，观察是否变_。二乙醇的化学性质三、苯酚1分子式为C6H6O，结构简式为 或C6H5OH，结构特点：_ _。2物理性质(1)颜色状态：无色晶体，露置在空气中会因部分被氧化而显 _；(2)溶解性：常温下在水中溶解度_大，高于65 时与水混溶；(3)毒性：有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，皮肤上不慎沾有苯酚应立即用_清洗。3化学性质(1)羟基中氢原子

3、的反应弱酸性电离方程式为C6H5OHC6H5OH，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊试液变红色。与活泼金属反应与Na反应的化学方程式为：_ 与碱反应 (2)苯环上氢原子的取代反应苯酚与浓溴水反应的化学方程式为：_ 。此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。(3)显色反应苯酚跟FeCl3溶液作用显_ _，利用这一反应可以检验苯酚的存在。四、醛的结构与性质1物理性质颜色状态气味溶解性甲醛无色 刺激性气味易溶于水乙醛无色 刺激性气味与水、乙醇等互溶2.化学性质(以乙醛为例)醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为： 五、羧酸的结构与性质乙酸化学性质1酸的通性乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶

4、液里的电离方程式为 。2酯化反应CH3COOH和CH3CH218OH发生酯化反应的化学方程式为： 。六、酯的结构与性质1概念：羧酸分子中的OH被OR取代后的产物，简写为RCOOR，官能团_。2酯的性质(1)物理性质密度：比水_，气味：低级酯是具有_的液体。溶解性：水中难溶，乙醇、乙醚等有机溶剂中易溶。(2)化学性质水解反应CH3COOC2H5在稀硫酸或NaOH溶液催化作用下发生水解反应的化学方程式分别为： 六、1、 2、小 芳香气味 CH3COOC2H5+H2O CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOC2H5+NaOH CH3COONa+CH3CH2OH 七、有机反应的主要类型反应类型

5、定 义举例(反应的化学方程式)消去反应有机物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子(如H2O、HBr等)而生成不饱和(含双键或叁键)化合物的反应C2H5OHCH2H2+ H2O苯酚的显色反应苯酚与含Fe3的溶液作用，使溶液呈现紫色的反应还原反应有机物分子得到氢原子或失去氧原子的反应CHCH + H2CH2H2CH2H2 + H2CH3CH3RCHO + H2RCH2OH氧化反应燃烧或被空气中的O2氧化有机物分子得到氧原子或失去氢原子的反应2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O2CH3CHO + O2 2CH3COOH银镜反应CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH CH3

6、COONH4+2Ag+ 3NH3+ H2O红色沉淀反应CH3CHO + 2Cu(OH)2 CH3COOH + Cu2O+ 2H2O取代反应卤代烃的水解反应在NaOH水溶液的条件下，卤代烃与水作用，生成醇和卤化氢的反应RCH2X + H2ORCH2OH + HX酯化反应酸(无机含氧酸或羧酸)与醇作用，生成酯和水的反应RCOOH + RCH2OHRCOOCH2R+ H2O酯的水解反应在酸或碱存在的条件下，酯与水作用生成醇与酸的反应RCOOR+ H2ORCOOH + ROHRCOOR+ NaOH RCOONa + ROH八、烃及其重要衍生物之间的相互转化关系【热点难点全析】考点一 醇类物质的催化氧化

7、和消去反应规律1.醇的催化氧化规律醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。2.醇的消去规律醇分子中,连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子,并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时,才可发生消去反应,生成不饱和键。可表示为:考点二 酯化反应的类型1.有关酯的反应中物质的量的关系(1)酯化反应中，生成的酯基个数等于生成的水分子个数；(2)酯水解时，水解的酯基个数等于消耗的水分子个数。2.酯化反应汇总(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如：CH3COOH+HOC2H5CH3COOC2H5+H2O(2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如：(3)多元羧酸与一元醇之间的

8、酯化反应，如：(4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如：(5)羟基酸自身的酯化反应此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如：【典例2】某些高分子催化剂可用于有机合成。下面是一种高分子催化剂（）合成路线的一部分（和都是的单体；反应均在一定条件下进行；化合物-和中含N杂环的性质类似于苯环）：回答下列问题：(1）写出由化合物合成化合物的反应方程式 (不要求标出反应条件）。(2）下列关于化合物、和的说法中，正确的是 (填字母）。A化合物可以发生氧化反应B化合物与金属钠反应不生成氢气C化合物可以发生水解反应D化合物不可以使溴的四氯化碳深液褪色E化合物

9、属于烯烃类化合物(3）化合物是 (填字母）类化合物。A醇B烷烃C烯烃D酸E.酯(4）写出两种可鉴别V和VI的化学试剂 (5）在上述合成路线中，化合物和V在催化剂的作用下与氧气反应生成和水，写出反应方程式 (不要求标出反应条件）【解析】（）由的结构可以看出和的区别在于侧链中多了一个乙酰基，也就是说中侧链上的羟基与乙酸发生了酯化反应，生成了酯类物质。（）化合物I官能团有羟基，碳碳双键，故可发生氧化反应，也可以与金属钠发生反应生成氢气，故A正确，B错误。化合物II官能团有酯基，可以发生水解发生，生成相应的酸和醇，故C正确。化合物III的官能团有碳碳双键，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，属于以乙烯为母体的

10、烯烃类衍生物，故D错误，E正确。（）的结构可以从的结构来判断，中有两种单体，一种是由提供，另一种是由提供，将的结构单元去掉即为的结构单元，可以看出应是一种酯的结构。（）化合中含有羧基，化合物中含有碳碳双键，二者的官能团不同。含有羧基的物质可与Na2CO3溶液反应，生成CO2，在有机化合物中只有这一类物质具有这样的性质；化合物VI中，含有碳碳双键，可使溴的四四氯化碳溶液褪色，化合物V则不能。（5）从框图中可以看出应是酯化反应，但IV可能是醛类物质，从碳原子数可以判断出应是乙醛，乙醛在反应的过程中会发生异构化，生成乙烯醇。【答案】(1) (2)ACE (3) (4)溴的四四氯化碳溶液；Na2CO3

11、溶液 (5）名师点评：官能团是有机化的核心，官能团对有机物的性质有决定性作用，围绕着官能团进行知识和能力考查是有机化学命题的方向。本题中考查了碳碳双键、羟基、羧基和酯的性质，每一个小题都是围绕着官能团的性质展开的。化学方程式的书写、化学反应的类型、物质的推断等都是官能命题的形式。【高考零距离】1. （2012天津卷） 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成萜品醇G的路线之一如下：COOHOCOOHH3COHCD(A)(B)EFCH3H3COHCH3 (G)已知：RCOOC2H5COHRRR请回答下列问题：(1)A所含官能团的名称是_。(2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定

12、条件下聚合反应的化学方程式：_。(3)B的分子式为_；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：_。核磁共振氢谱有2个吸收峰能发生银镜反应(4)BC、EF的反应类型分别为_、_。(5)CD的化学方程式为_。(6)试剂Y的结构简式为_。(7)通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是_和_。(8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：_。【答案】 (1)羰基、羧基(2)nHOCOOHHOCOHO(n1)H2O(3)C8H14O3CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3(4)取代反应酯化反应(或取代反应)(5)CO

13、OHH3CBr2NaOHCOONaCH3NaBr2H2O(6)CH3MgX(XCl 、Br、I)(7)NaHCO3溶液Na(其他合理答案均可)(8)H3COHH3COHCH3【解析】 本题通过有机合成考查考生有机化学基础以及考生对信息的接受、整合并应用的能力。(1)物质A中含有的官能团是羰基(CO)与羧基(COOH)。(2)A催化氢化时是羰基与氢气发生加成反应转化为羟基，故Z的结构简式是HOCOOH，Z分子间羟基、羧基脱水缩合发生缩聚反应生成高分子化合物，故Z聚合生成高分子的反应方程式为：nHOCOOHHOCOHO(n1)H2O。(3)利用合成图中B的结构简式可知B的分子式为：C8H14O3；

14、能发生银镜反应含有CHO，核磁共振氢谱有2个吸收峰说明分子中只含两种化学环境不同的氢原子，由此可判知该同分异构体对称性极高，故可初步确定含有2个CHO，另一个O形成COC结构，所以可推知符合条件的同分异构体的结构简式应为：CCH3CHOH3COCCH3CHOCH3。(4)BC是OH被Br取代的取代反应；EF是E中的羧基与乙醇发生酯化反应(或取代反应)。(5)CD是C中Br发生消去反应生成碳碳双键，同时C中羧基与NaOH发生中和反应，故反应方程式为：COOHH3CBr2NaOHCOONaCH3NaBr2H2O。(6)结合由题干中已知获取的信息以及合成图中G的结构简式可知Y为CH3MgX(X为Cl

15、、Br、I等卤素原子)。(7)E、F、G分别属于羧酸、酯类、醇类，因此鉴别它们可先选用NaHCO3溶液，放出气体(CO2)为E，然后利用金属钠，放出气体(H2)为G，另一个为F。(8)类比烯烃的性质可知G与H2O加成的产物有两种，结合形成不含手性碳原子可推知H的结构简式。2.（2012广东卷） 过渡金属催化的新型碳碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：反应BrCHOCH3COOCHCHCH3CH2 BrCHCHCHOHCH3CH2化合物可由化合物合成：C4H7BrCH3CHCHOHCH2CH3COOCHCHCH3CH2(1)化合物的分子式为_。(2)化合物与Br2加成的产物的结构简式为

16、_。(3)化合物的结构简式为_。(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为_(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由与CH3COCl反应合成，其反应类型为_。(5)的一种同分异构体能发生银镜反应，与也可发生类似反应的反应，生成化合物，的结构简式为_(写出其中一种)。30答案 (1)C7H5OBr或C7H5BrO(2)CH3COCHCHBrCH2BrOCH3(3)CH3CHCHBrCH2(4)CH3CHCHOHCH2CH2=CHCH=CH2H2O取代反应(5)CH3CH2CH2CHCHCH=CH2OHCH3或CH3CHCHCHCH=CH2CH3OHCH

17、3解析 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应中的结构简式可知， 是由Br、和CHO构成的对溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH=CH2Br2CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃与NaOH水溶液共热时发生水解反应生

18、成醇和NaBr，的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由此逆推可知是3溴1丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH=CH2；(4)的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2=CHCH=CH2(1,3丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COClHOCH(CH3)CH=CH2CH3COOCH(CH3)CH=CH2HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应

19、的的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH=CH2在一定条件下发生碳碳偶联反应，生成化合物的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH=CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH=CH2。3.（2012广东卷） 过渡金属催化的新型碳碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：反应BrCHOCH3COOCHCHCH3CH2 BrCHCHCHOHCH3CH2化合物可由化合物合成：C4H7BrCH3CHCHOHCH2CH3C

20、OOCHCHCH3CH2(1)化合物的分子式为_。(2)化合物与Br2加成的产物的结构简式为_。(3)化合物的结构简式为_。(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为_(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由与CH3COCl反应合成，其反应类型为_。(5)的一种同分异构体能发生银镜反应，与也可发生类似反应的反应，生成化合物，的结构简式为_(写出其中一种)。【答案】 (1)C7H5OBr或C7H5BrO(2)CH3COCHCHBrCH2BrOCH3(3)CH3CHCHBrCH2(4)CH3CHCHOHCH2CH2=CHCH=CH2H2O取代反应(5)C

21、H3CH2CH2CHCHCH=CH2OHCH3或CH3CHCHCHCH=CH2CH3OHCH3【解析】 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应中的结构简式可知， 是由Br、和CHO构成的对溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH=CH2Br2CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOC

22、H(CH3)CHBrCH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由此逆推可知是3溴1丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH=CH2；(4)的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2=CHCH=CH2(1,3丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COClHOCH(CH3)CH=CH2CH3COOCH(CH3)CH=CH2HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反

23、应；(5)的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH=CH2在一定条件下发生碳碳偶联反应，生成化合物的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH=CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH=CH2。4.（2012广东卷） 苯甲酸广泛应用于制药和化工行业，某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。反应原理：CH32KMnO4COOKKOH2M

24、nO2H2OCOOKHClCOOHKCl实验方法：一定量的甲苯和KMnO4溶液在100 反应一段时间后停止反应，按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。已知：苯甲酸相对分子质量122，熔点122.4 ，在25 和95 时溶解度分别为0.3 g和6.9 g；纯净固体有机物一般都有固定熔点。(1)操作为_，操作为_。(2)无色液体A是_，定性检验A的试剂是_，现象是_。(3)测定白色固体B的熔点，发现其在115 开始熔化，达到130 时仍有少量不熔。该同学推测白色固体B是苯甲酸与KCl的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确，请完成表中内容。序号实验方案实验现象结论将白色固体

25、B加入水中，加热溶解，_得到白色晶体和无色溶液取少量滤液于试管中，_生成白色沉淀滤液含Cl干燥白色晶体，_白色晶体是苯甲酸(4)纯度测定：称取1.220 g产品，配成100 mL甲醇溶液，移取25.00 mL溶液，滴定，消耗KOH的物质的量为2.40103 mol。产品中苯甲酸质量分数的计算表达式为_，计算结果为_(保留二位有效数字)。【答案】 (1)分液蒸馏(2)甲苯酸性KMnO4溶液溶液颜色褪去(其他合理答案也可给分)(3)冷却结晶，过滤滴入稀HNO3和AgNO3溶液测定熔点白色晶体在122.4 左右完全熔化(4)100%96%【解析】本题考查混合物的分离与提纯、物质的检验、实验方案的设计

26、、根据化学方程式进行产品纯度测定等问题，考查考生吸收、整合化学信息的能力，以及考生的化学实验能力、探究能力、文字表达能力和计算能力。(1)已知甲苯和KMnO4溶液反应生成苯甲酸钾、KOH、H2O和MnO2沉淀，则反应混合物过滤除去MnO2沉淀之后，滤液主要成分是C6H5COOK、KOH、H2O和过量的甲苯；甲苯不溶于水，密度比水轻，而C6H5COOK、KOH易溶与水，因此分液即可，所以操作是分液，得到有机相的主要成分是甲苯和少量水，用无水Na2SO4干燥后蒸馏，得到的无色液体A为未反应的甲苯；(2)甲苯能使紫(红)色的酸性KMnO4溶液褪色，因此可选酸性KMnO4溶液检验无色液体A是否是甲苯；

27、(3)苯甲酸在95 和25 时溶解度较小，分别为6.9 g和0.3 g，且苯甲酸的溶解度随温度下降而明显减小，白色固体B的热溶液静置，缓慢冷却，易结晶析出白色的苯甲酸晶体，而过滤所得滤液中含有溶解度较大的KCl，则实验应将白色固体B加入水中，加热溶解，静置，缓慢冷却、结晶、过滤，得到白色晶体和无色滤液；检验滤液中Cl的原理如下：“ClAg=AgCl”，白色的AgCl沉淀既不溶于水也不溶于稀硝酸，则实验应取少量滤液于试管中，滴入几滴稀HNO3和AgNO3溶液，生成白色沉淀，说明滤液含Cl；纯净固体有机物一般都有固定熔点，苯甲酸的熔点为122.4 ，则实验应干燥白色晶体，测定其熔点，发现其在122

28、.4 开始熔化且熔化完全，说明白色晶体是纯净的苯甲酸；(4)滴定时发生如下反应：“C6H5COOHKOH=C6H5COOKH2O”，由于n(KOH)2.40103 mol，则与之中和的25.00 mL溶液中n(苯甲酸)2.40103 mol；25.00 mL溶液来自产品所配成100 mL苯甲酸的甲醇溶液，因此产品中n(苯甲酸)2.40103 mol，则产品中m(苯甲酸)2.40103 mol122 gmol1；由于产品质量为1.220 g，所以产品中苯甲酸质量分数100%96%。5.（2012重庆卷）衣康酸M是制备高效除臭剂、黏合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到(部分反应条件

29、略)。CH3CCH3CH2C4H8Cl2C4H7ClABDCH3CCH2CH2CNHOOCCCH2COOHCH2EM(1)A发生加聚反应的官能团名称是_，所得聚合物分子的结构形式是_(填“线型”或“体型”)。(2)BD的化学方程式为_。(3)M的同分异构体Q是饱和二元羧酸，则Q的结构简式为_(只写一种)。(4)已知：CH2CNCH2COONaNH3，E经五步转变成M的合成反应流程为：ECClH2CCH2CH2CNG HM JL图0EG的化学反应类型为_，GH的化学方程式为_。JL的离子方程式为_。已知：C(OH)3COOHH2O，E经三步转变成M的合成反应流程为_(示例如图0；第二步反应试剂及

30、条件限用NaOH水溶液、加热)。【答案】 (1)碳碳双键线型(2)CClCH3H3CCH2ClNaOHCH3CCH2CH2ClNaClH2O或CClCH3H3CCH2ClCH3CCH2CH2ClHCl(3)或(4)取代反应CClH2CCH2CH2CN2NaOHH2OCHOH2CCH2CH2COONaNaClNH3COHCCH2CH2COO2Ag(NH3)22OHCOOCCH2CH2COONH2Ag3NH3H2OECCl3CCH2CH2CNCNaOOCCH2CH2COONaM【解析】 本题是一道综合性的有机合成题，本题主要考查的是结构简式、同分异构体的书写、有机反应类型和根据条件进行有机合成，同

31、时也要关注重要官能团的性质。(1)观察A的结构简式，知其官能团名称为碳碳双键；A发生加聚反应后产物中的碳原子以直链形式连接，链与链之间无化学键连接，故为线型结构。(2)BD考查卤代烃的消去反应，结合E的结构(含碳碳双键)可知CClCH3H3CCH2ClNaOHCH3CCH2CH2ClNaClH2O。(3)考查不饱和度的应用，每出现一个双键或出现一个环，均少两个氢原子， M为含碳碳双键的二元羧酸，故Q应为含三元环的饱和二元羧酸，COOH的位置有两种情况。(4)本题首先要获取题给信息，体会有机物结构变化的实质。由光照条件下与氯气反应，可知EG为取代反应；由题给信息可知在NaOH水溶液、加热条件下，

32、G 中Cl、CN两部分发生反应，可写出GH的方程式。利用逆推法：JL 为CHO的银镜反应，J为H发生催化氧化的产物，J在溶液中以COHCCH2CH2COO存在，写出COHCCH2CH2COO2Ag(NH3)22OHCOOCCH2CH2COONH2Ag3NH3H2O。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。由E结构简式CH3CCH2CH2CN与HOOCCCH2COOHCH2对照，CH3、CN均转变为COOH。充分利用题给信息逆推C(OH)3可由CH3发生取代反应生成CCl3，再水解生成COONa，CN也转化为COONa，两者均可在第二步实现，第三步为COONa酸化为COOH，则知第一步为E中CH3发

33、生取代反应。【2010、2011年高考】1.（2011北京高考7）.下列说法不正确的是A.麦芽糖及其水解产物均能发生银镜反应B.用溴水即可鉴别苯酚溶液，2,4-己二烯和甲苯C.在酸性条件下，的水解产物是和D.用甘氨酸和丙氨酸缩合最多可形成4种二肽【思路点拨】解答本题时应注意银镜反应发生的条件以及酯的水解、氨基酸缩合反应的机理。【精讲精析】选C。选项具体分析结论A麦芽糖及其水解产物葡萄糖的结构中均含有醛基（-CHO），因此均能发生银镜反应正确B将苯酚溶液滴入溴水中，可产生白色沉淀；将2,4-己二烯与溴水混合并振荡，可使溴水褪色；将甲苯与溴水混合并振荡、静置，溶液发生分层现象，下层几乎无色，上层为

34、橙红色。正确C在酸性条件下，CH3CO18OC2H5的水解反应为，故水解产物为CH3COOH和C2H518OH错误 D甘氨酸与丙氨酸发生反应时，氨基与羧基可相互结合生成肽键和水，反应方程式为 + + H2O + + H2O + + H2O + + H2O故反应可生成四种二肽。正确2.（2011江苏高考17）敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：回答下列问题：（1）在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是 。（2）C分子中有2个含氧官能团，分别为 和 填官能团名称）。（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。 能与金属钠反应放出H2；是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环

35、上；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氧。（4）若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3），E是一种酯。E的结构简式为 。（5）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图例如下：【思路点拨】解答本题时应抓住流程图和物质结构，对比相关物质的分子式进行推断，有机合成应从有机物骨架和官能团变化对比原料和目标产物，结合题给其他信息，分析合成路线。【精讲精析】（1）“在空气中”变为棕色，应是A与空气中的成分反应，结合A的结构，应是A中的酚羟基被空气中的氧气所氧化。（3）说明C的同分

36、异构体中含有1个酯基（C中仅含有3个氧原子），“其中一种水解产物能发生银镜反应”说明C的同分异构体中的酯基由甲酸形成，C的同分异构体中仅含有3个氧原子，结合可知C的同分异构体中含有1个羟基，联系C的同分异构体的另一种水解产物有5种处于不同化学环境下的氢原子和萘环结构，推断、书写C的同分异构体的结构简式；（4）根据E的分子式（对比C）和E是一种酯推断，E应是C和B酸化后的产物反应生成的酯；（5）从有机物骨架和官能团变化对比原料和目标产物，应将乙醇转化为乙酸，然后利用题给信息将乙酸转化为 CH2ClCOOH，与苯酚发生取代反应，再与乙醇发生酯化反应。【答案】3.（2011天津高考8）.(18分)已

37、知：RCH2COOH+RCl+NaClI.冠心平F是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下：A为一元羧酸，8.8gA与足量NaHCO3溶液反应生成2.24L CO2（标准状况），A的分子式为 。写出符合A分子式的所有甲酸酯的结构简式： 。B是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出BC的反应方程式： 。C+EF的反应类型为 。写出A和F的结构简式：A. ；F. 。D的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为 ；写出a、b所代表的试剂：a. ；b. 。II.按如下路线，由C可合成高聚物H：CGHCG的反应类型为 。写出GH的反应方程式： 。【思路点拨】这是一道有机合成题，充分利用题目所给信息，参

38、考题中流程进行推导。【精讲精析】1mol一元羧酸产生1molCO2,故8.8gA的物质的量是0.1mol，可知A的摩尔质量是88g/mol ,根据饱和一元羧酸通式CnH2nO2可知A的分子式是C4H8O2。4个碳原子的甲酸酯是甲酸正丙酯和甲酸异丙酯两种。根据题中第个信息可知羧酸和氯气发生取代反应时取代的是-H，又根据B的核磁共振氢谱只有两个峰可知B的结构只能是。根据题中第个信息可知C和E生成F反应类型是取代反应。由B的结构可知A是异丙酸；根据题中第个信息可知F的结构简式是。D的苯环上有两种氢原子，说明在酚羟基的对位上引入了氯原子，故D的官能团是羟基和氯原子；苯酚先引入氯原子再中和酚羟基，故a、

39、b代表的试剂是氯气和氢氧化钠溶液。由反应条件为氢氧化钠的乙醇溶液并加热，可知发生的是醇的消去反应。GH发生的是加聚反应。答案：4.（2010浙江卷） 核黄素又称为维生素B2，可促进发育和细胞再生，有利于增进视力，减轻眼睛疲劳。核黄素分子的结构为：已知：有关核黄素的下列说法中，不正确的是：A. 该化合物的分子式为C17H22N4O6B. 酸性条件下加热水解，有CO2生成C. 酸性条件下加热水解，所得溶液加碱后有NH3生成D. 能发生酯化反应试题分析：本题是有机化学综合题，包含分子式、官能团性质、反应类型等内容。A、分子式的书写可以采用数数或分析不饱和度的方法。先检查CNO的个数，正确。再看氢的个

40、数：20。故A错。B、酸性水解是N-CO-N部分左右还原羟基得到碳酸，分解为CO2。C、同样加碱后有NH3生成。D、因其有很多羟基，可以发生酯化反应。本题答案：A教与学提示：本题虽然很容易选出正确答案A，但，并不说明有机化学的教学只要会数数或明白键线式的含义即可。有机化学的学习还是要重视结构、性质、信息分析、推断与合成等重点知识。着重掌握有机物官能团与性质的相互关系，官能团的性质之间的相互影响等问题。掌握：性质、结构、分类、命名、同分异构、同系物、反应类型、反应条件、实验过程等基础知识。5.（2010上海卷）下列各组有机物只用一种试剂无法鉴别的是A乙醇、甲苯、硝基苯 B苯、苯酚、己烯C苯、甲苯

41、、环己烷 D甲酸、乙醛、乙酸答案：C解析：此题考查了化学实验中的物质的检验知识。乙醇、甲苯和硝基苯中，乙醇可以和水互溶、甲苯不和水互溶但比水轻、硝基苯不和水互溶但比水重，可以鉴别，排除A；苯、苯酚和己烯可以选浓溴水，苯不和溴水反应、苯酚和浓溴水生成白色沉淀、己烯和溴水加成使其褪色，可以鉴别，排除B；苯、甲苯和环己烷三者性质相似，不能鉴别，选C；甲酸、乙醛、乙酸可以选新制氢氧化铜，甲酸能溶解新制氢氧化铜但加热时生成红色沉淀、乙醛不能溶解氢氧化铜但加热时生成红色沉淀、乙酸只能溶解氢氧化铜，可以鉴别，排除D。知识归纳：进行物质的检验时，要依据物质的特殊性质和特征反应，选择适当的试剂和方法，准确观察反

42、应中的明显现象，如颜色的变化、沉淀的生成和溶解、气体的产生和气味、火焰的颜色等，进行判断、推理。6.（2010福建卷）下列关于有机物的正确说法是A聚乙烯可发生加成反应 B石油干馏可得到汽油、，煤油等C淀粉、蛋白质完全水解的产物互为同分异构体D乙酸乙酯、油脂与NaOH溶液反应均有醇生成。【解析】答案：D本题考查有机化学方面有关的知识点A乙烯加聚反应生成聚乙烯后，双键变单键不能发生加成反应B石油分馏可得汽油和煤油属于物理变化过程，干馏是指隔绝空气加强热，属于化学变化C淀粉属于糖类，完全水解生成葡萄糖；蛋白质完全水解生成氨基酸；两者的产物不可能是同分异构体D乙酸乙酯和油脂都属于酯类，在氢氧化钠溶液反

43、应后均生成醇，前者生成乙醇，后者生成甘油7.（2010山东卷）下列叙述错误的是A乙烯和苯都能使溴水褪色，褪色的原因相同B淀粉、油脂、蛋白质都能水解，但水解产物不同C煤油可由石油分馏获得，可用作燃料和保存少量金属钠D乙醇、乙酸、乙酸乙酯都能发生取代反应，乙酸乙酯中的少量乙酸可用饱和Na2CO3溶液除去解析：烯烃使溴水褪色的原理是加成反应，苯使溴水褪色的原理是萃取，故A说法错误；淀粉水解的最终产物是葡萄糖，蛋白质水解的产物是氨基酸，故B说法正确；煤油来自石油的分馏，可用作航空燃料，也可用于保存Na，故C说法正确；乙酸和乙醇的酯化反应是取代反应，乙酸乙酯的水解反应也属于取代反应，乙酸能与Na2CO3

44、反应， 故可用饱和Na2CO3 溶液除去乙酸乙酯中乙酸，故D说法正确。答案：A8.（2010四川理综卷）中药狼把草的成分之一M具有清炎杀菌作用,M的结构如图所示: 下列叙述正确的是A. .M的相对分子质量是180B.1 mol M最多能与2mol 发生反应C.M与足量的溶液发生反应时，所得有机产物的化学式为D.1mol M与足量反应能生成2 mol 答案：C 解析：本题考查有机物的性质：A项M的分子式为：C9O4H6其相对分子质量是178,B项1 mol M最多能与3mol 发生反应，除了酚羟基临位可以发生取代，还有碳碳双键可以发生加成。C项除了酚羟基可以消耗2mol,酯基水解也消耗1mol,

45、水解又生成1mol酚羟基还要消耗1mol所以共计消耗4mol.D项酚与碳酸氢钠不反应。所以此题选择C9.（2010全国卷1）（15分）有机化合物AH的转换关系如下所示：请回答下列问题：（1）链烃A有南链且只有一个官能团，其相对分子质量在6575之间，1 mol A完全燃烧消耗7 mol氧气，则A的结构简式是 ，名称是 ；（2）在特定催化剂作用下，A与等物质的量的H2反应生成E。由E转化为F的化学方程式是 ；（3）G与金属钠反应能放出气体，由G转化为H的化学方程式是 ；（4）的反应类型是 ；的反应类型是 ；（5）链烃B是A的同分异构体，分子中的所有碳原子共平面，其催化氢化产物为正戊为烷，写出B所

46、有可能的结构简式（6）C也是A的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种（不考虑立体异构，则C的结构简式为 。【解析】（1）由H判断G中有5个碳，进而A中5个C，再看A能与H2加成，能与Br2加成，说明A中不饱和度至少为2，又据A1mol燃烧，消耗7molO2,故A分子式为：C5H8,再据题意A中只有一个官能团，且含有支链，可以确定A的结构简式如下：（CH3）2CHCCH，命名：3-甲基-1-丁炔（炔烃的命名超纲）；（2）（CH3）2CHCCH与等物质的量的H2完全加成后得到E：（CH3）2CHCH=CH2,E再与Br2加成的反应就很好写了，见答案(2)；（3）二元醇和二元酸发生酯化反应，注意生成

47、的水不能掉了！反应条件用应该也可以，或者用 应该也可以，见答案(4)反应类型略（5）难度增大，考查了共轭二烯烃的共面问题，超纲！注意有的同学写CH2=CH-CH2-CH=CH2是不符合一定共面这个条件的，球棍模型为：；CH3CH=CH-CH=CH2（存在顺反异构）是共轭二烯烃，中间单键不能旋转可以满足；CH3CH2CCCH3可以满足，三键周围的四个碳原子是在同一条直线的，那另外那个碳原子无论在哪个位置都是和这4个碳共面的，因为（因为：一条直线和直线外一点确定一个平面）（6）难度更大，超出一般考生的想象范围，其实在早几年的全国化学竞赛试题里已经考过，要抓住不饱和度为2，一个三键不能满足1氯代物只

48、有一种，同样两个双键也不能满足，一个环，一个双键也不能满足，逼得你想到两个环，5个碳只能是两个环共一个碳了！【答案】【命题意图】考查有机物的转化关系，结构官能团性质，这条主线一直是高考的主干题型，今年的题目试图烃和烃的衍生物连续起来考查官能团的转化关系，涉及到具体的知识点有：通过计算确定分子式和结构简式，并对其命名；三键的加成，双键的加成，卤代烃的水解，二元醇与二元酸的酯化；方程式的书写，反应类型的书写，同分异构体的判断与书写。【点评】继续延续2009年的题型，将烃和烃的衍生物联系起来考查，考了多年未考的炔烃结构简式及其命题（命名是超纲的，与2009年卤代烃的命名一样），（1）（4）一般考生能顺利完成，（5）难度增大，其中二烯烃的书写，并且要写共面的共轭二烯烃，这实在是能力要求太高，超出教学大纲的要求了，说明命题人不熟悉高中化学课本，这给以后的教学带来误导，给学生增加负担！（6）书写同分异构体要求更是离谱，明显这是竞赛题的要求，而且是前些年竞赛的原题，根本不是高考要求！这里的区分度“很好”，对于参加过化学竞赛辅导的学生很容易做出，而对于其他未参加辅导的同学就显得很不公平了！难道命题人到了江郎才尽，非得借助于竞赛题来命制高考题吗？同分异构体的书写是该加强，但是不能太离谱！不能将高考与竞赛混为一谈，两者虽相通，但是能力要求差别很大，大纲各不相同！10.（