产20万吨煤制甲醇工艺设计

年产20万吨煤制甲醇工艺设计专业精细化学品生产技术组别第六组指导老师目录1文献综述511我国甲醇行业现状与发展建议5111甲醇发展状况5112甲醇市场状况6113甲醇发展方向6114甲醇行业的发展建议712甲醇生产方法简介7121煤、焦炭制甲醇的生产方法简述7122本设计工艺流程82煤制甲醇生产工艺流程921煤气化制粗原料气9211煤气化基本原理9212灰熔聚流化床煤气化技术概述9213ICC灰熔聚流化床煤气化工艺922粗原料气栲胶法脱硫11221栲胶法脱硫工艺原理11222粗原料气栲胶脱硫工艺流程1123原料气变换12231一氧化碳变换的原理12232加压全低变工艺流程1324变换气栲胶法脱硫13241变换气脱硫原因13242变换气栲胶脱硫工艺流程1325变换气碳酸丙烯酯法脱碳13251碳酸丙烯酯法脱碳原理13252碳酸丙烯酯法脱碳工艺流程1426合成气（变换气）压缩1427合成气合成甲醇15271合成甲醇反应原理15272鲁奇（LURGI）低中压发合成甲醇工艺流程15273鲁奇（LURGI）管壳型甲醇合成塔1628粗甲醇精馏17281精馏原理17282加压蒸馏的目的及双效法定义17283双效法三塔粗甲醇精馏工艺流程17284双效法三塔粗甲醇精馏工艺流程特点1829工艺流程总结193煤制甲醇生产工艺计算2031ICC灰熔聚流化床煤气化工艺计算20311原料煤及煤气发生炉数据20312煤气化工艺物料衡算20313煤气化工艺热量衡算25314原料煤气化最终产物2832粗原料气脱硫工艺计算2933原料气变换工艺计算29331变换反应的热效应29332变换反应的平衡常数30333变换率与平衡变换率3034变换气脱硫工艺计算3135变换气脱碳工艺计算3136合成气（变换气）压缩工艺计算3237合成气合成甲醇工艺计算32371合成甲醇反应热效应32372合成气合成甲醇计算3338粗甲醇精馏工艺计算3439工艺计算总结344合成车间设计5非工艺专业要求6三废处理附表1甲醇合成厂的主要设备一览表附甲醇快速检测方法附本产品（精甲醇）执行国家GB33892标准，具体指标见下表1文献综述11我国甲醇行业现状与发展建议111甲醇发展状况甲醇的性质纯甲醇为无色透明略带乙醇气味的易挥发液体，沸点65，熔点978，和水相对密度0791520/4，甲醇能和水以任意比相溶，但不形成共沸物，能和多数常用的有机溶剂乙醇、乙醚、丙酮、苯等混溶，并形成恒沸点混合物，甲醇能和一些盐如CACL2、MGCL2等形成结晶化合物，称为结晶醇如CACL2CH3OH、MGCL26CH3OH，和盐的结晶水合物类似，甲醇蒸气能和空气形成爆炸性混合物，爆炸极限60365（体积）。甲醇燃烧时无烟，火焰呈蓝色。甲醇具有脂肪族伯醇的一般性质,连有羟基的碳原子上的三个氢原子均可被一一氧化,或脱氢生成甲醛,再氧化成甲酸,甲酸氧化的最终产物是二氧化碳和水。试剂甲醇常密封保存在棕色瓶中置于较冷处。甲醇生产工艺的发展112甲醇市场状况自2002年年初以来，我国甲醇市场受下游需求强力拉动，以及生产成本的提高，甲醇价格一直呈现一种稳步上扬走势。甲醇市场价格最高涨幅超过100，甲醇生产的利润相当丰厚，效益好的厂家每吨纯利超过了1000元/吨，因而甲醇生产厂家纷纷扩产和新建，使得我国甲醇的产能急剧增加。目前在建或拟建的大型甲醇项目主要有中海石油化学有限公司在海南建设的年产180万吨甲醇项目，其中第一期工程为年产60万吨甲醇；山西焦化集团有限公司年产12万吨的甲醇技术改造项目；我国陕西榆林天然气化学工业公司在陕西榆林的30万吨/年甲醇装置，建成后，甲醇生产能力将增加到73万吨/年；香港建滔化工集团与重庆1923年德国BAS公司合成气在高压1966年英国ICI公司低压法、中压法1971年德国的LURGI公司天然气渣油为原料的低压法长寿化工园合资建造的年产75万吨甲醇项目，重庆化医控股（集团）公司与日本三菱化工合资兴建的年产85万吨甲醇项目，届时重庆的甲醇总产量将达到200万吨，长寿化工园也将成为全国最大的天然气化工基地。据粗略统计，这些新建甲醇装置如果全部建成投产，新增加的年产能至少在500万吨以上，将对我国甲醇市场供求关系产生明显的影响。113甲醇发展方向甲醇是极为重要的有机化工原料，在化工、医药、轻工、纺织及运输等行业都有广泛的应用，其衍生物产品发展前景广阔。目前甲醇的深加工产品已达120多种，我国以甲醇为原料的一次加工产品已有近30种。在化工生产中，甲醇可用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺、甲基叔丁基醚（MTBE）、聚乙烯醇（PVA）、硫酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯（DMT）、二甲醚、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲醇等。以甲醇为中间体的煤基化学品深加工产业从甲醇出发生产煤基化学品，是未来C1化工发展的重要方向。比如神华集团发展以甲醇为中间体的煤基化学品深加工，利用先进成熟技术，发展“甲醇醋酸及其衍生物”；利用国外开发成功的MTO或MTP先进技术，发展“甲醇烯烃及衍生物”的2大系列。随着C1化工的发展，由甲醇为原料合成乙二醇、乙醛和乙醇等工艺正日益受到重视。甲醇作为重要原料在敌百虫、甲基对硫磷和多菌灵等农药生产中，在医药、染料、塑料和合成纤维等工业中都有着重要的地位。甲醇还可经生物发酵生成甲醇蛋白，用作饲料添加剂，有着广阔的应用前景。114甲醇行业的发展建议在世界基础有机化工原料中，甲醇消费量仅次于乙烯、丙烯和苯，是一种很重要的大宗化工产品。作为有机化工原料，用来生产各种有机化工产品。虽然目前世界甲醇市场已供大于求，而且新建装置还将继续建成投产，但是根据专家对汽车代用能源的预测，甲醇是必不可少的替代品之一。另外，甲醇下游产品的开发也会进一步促进甲醇工业的发展，因此，甲醇工业的发展前景还是比较乐观的。生产装置大型化我国甲醇工业目前还在一定程度上面临着进口产品的冲击，原因是国内大部分装置规模小、技术落后、能耗高，造成生产成本高，无法与国外以天然气为原料的大型或超大型甲醇装置抗衡；另一方面，通过多年来技术引进及国内科研院所、高校的研究开发，目前我国甲醇工业已基本使用了国外各种类型的传统低压气相法反应装置；催化剂研制也达到国际最高水平；新工艺的研究也有较大的进展，主要问题在于装置的大型化。重视新技术加大基础研究工作液相甲醇合成工艺具有技术和经济双重优势。在不远的将来会与气相合成工艺在工业上竞争，并会趋于完善，循着类似低压法代替高压法的历程逐渐取代气相合成工艺。因此，应加大对液相合成工艺研究开发力度，一定要开发出自主的先进成套技术。CO2加氢合成甲醇、甲烷直接合成甲醇是甲醇工业的热点开发技术，一方面要跟踪国外先进技术；另一方面应加大基础研究工作，尤其是催化剂的研究开发。12甲醇生产方法简介121煤、焦炭制甲醇的生产方法简述煤与焦炭是制造甲醇粗原料气的主要固体燃料。用煤和焦炭制甲醇的工艺路线包括燃料的气化、气体的脱硫、变换、脱碳及甲醇的合成与精制。用蒸汽与氧气（或空气、富氧空气）对煤、焦炭进行热加工称为固体燃料气化，气化所的可燃气体通称煤气是制造甲醇的初始原料气。气化的主要设备是煤气发生炉，按煤在炉中的运动方式，气化方法可分为固定床（移动床）气化法、流化床气化法和气流床气化法。国内用煤与焦炭制甲醇的煤气化一般都沿用固定床间歇气化法，煤气炉沿用UGI炉。在国外对于煤的气化，目前以工业化的煤气炉有柯柏斯托切克（KOPPERSTOTZEK）、鲁奇（LURGI）及温克勒（WINKLER）三种。还有第二、第三代煤气化炉的炉型主要有德士古（TEXACO）及谢尔柯柏斯（SHELLKOPPERS）等。用煤和焦炭制得的粗原料气组分中氢碳比太低，故在气体脱硫后要经过变换工序。使过量的一氧化碳变换为氢气和二氧化碳，在经脱碳工序将过量的二氧化碳除去。原料气经过压缩、甲醇合成与精馏精制后制得甲醇。下面介绍各个煤气炉的工艺流程图移动床常见炉型鲁奇煤气化炉德国鲁奇煤和石油技术公司在1926年开发的一种加压移动床煤气化设备。特点是煤和气化剂（蒸汽和氧气）在炉中逆流接触，煤在炉中停留时间13H，压力2030MPA。适宜于气化活性较高，块度330MM的褐煤、弱粘结性煤等。鲁奇煤气化炉为立式圆筒形结构（图2鲁奇煤气化炉炉体由耐热钢板制成，有水夹套副产蒸汽。煤自上而下移动先后经历干燥、干馏、气化、部分氧化和燃烧等几个区域,最后变成灰渣由转动炉栅排入灰斗,再减至常压排出。气化剂则由下而上通过煤床，在部分氧化和燃烧区与该区的煤层反应放热，达到最高温度点并将热量提供气化、干馏和干燥用。粗煤气最后从炉顶引出炉外。煤层最高温度点必须控制在煤的灰熔点以下。煤的灰熔点的高低决定了气化剂HO/O比例的大小。高温区的气体含有二氧化碳、一氧化碳和蒸汽，进入气化区进行吸热气化反应，再进入干馏区，最后通过干燥区出炉。粗煤气出炉温度一般在250500之间。鲁奇炉由于出炉气带有大量水分和煤焦油、苯和酚等，冷凝和洗涤下来的污水处理系统比较复杂。生成气的组成体积约为氢3739、一氧化碳1718、二氧化碳32、甲烷810,经加工处理可用作城市煤气及合成气。鲁奇炉是采用加压气化技术的一种炉型，气化强度高。目前共有近200多台工业装置,用于生产合成气的只有中国的9台。鲁奇炉现已发展到MARK型，炉径为50M,每台产气量可达100000M/H，已分别应用于美国、中国和南非。正在开发的鲁奇新炉型有鲁奇鲁尔100型煤气化炉，操作压力为9MPA，两段出气；英国煤气公司和鲁奇公司共同开发的BGL炉，采用熔融排渣技术,降低蒸汽用量，提高气化强度并可将生成气中的焦油、苯、酚和煤粉等喷入炉中回炉气化。流化床常见炉型1温克勒气化炉（1）温克勒气化炉温克勒气化工艺是最早的以褐煤为气化原料的常压流化床气化工艺。如图，气化炉为钢制立式圆筒形结构，内衬耐火材料。温克勒气化炉采用粉煤为原料，粒度在010MM左右。若煤不含表面水且能自由流动就不必干燥。对于黏结性煤，可能需要气流输送系统，借以克服螺旋给煤机端部容易出现堵塞的问题。粉煤由螺旋加料器加入圆锥部分的腰部，加煤量可以通过调节螺旋给料机的转数来实现。一般沿简体圆周设置二到三个加料口，互成180。或120。的角度有利于煤在整个截面上的均匀分布。温克勒气化炉的炉箅安装在圆锥体部分，蒸汽和氧或空气由炉箅底侧面送入，形成流化床。一般气化剂总量的6075由下面送入，其余的气化剂由燃料层上面254M处的许多喷嘴喷入，使煤在接近灰熔点的温度下气化，这可以提高气化效率、有利于活性低的煤种气化。通过控制气化剂的组成和流速来调节流化床的温度不超过灰的软化点。较大的富灰颗粒比煤粒的密度大，因而沉到流化床底部，经过螺旋排灰机排出。大约有30的灰从底部排出，另外的70被气流带出流化床。气化炉顶部装有辐射锅炉，是沿着内壁设置的一些水冷管，用以回收出炉煤气的显热，同时，由于温度降低可能被部分熔融的灰颗粒在出气化炉之前重新固化。2高温温克勒（HTW）气化法高温温克勒气化法的基础是低温温克勒气化法。它是采用比低温温克勒气化法较高的压力和温度的一项气化技术。除了保持常压温克勒气化炉的简单可靠、运行灵活、氧耗量低和不产生液态烃等优点外，主要采用了带出煤粒再循环回床层的做法，从而提高了碳的利用率。HTW的工艺流程如图所示和低温温克勒气化炉相比较，高温温克勒气化炉的主要特点是出炉粗煤气直接进入两级旋风除尘器，一级除尘器分离的含碳量较高的颗粒返回到床内进一步气化。二级除尘器流出的气体入废热锅炉回收热量，再经水洗塔冷却除尘。整个气化系统是在一个密闭的压力系统中进行的，加煤、气化、出尘均在加压下进行。含水量812的褐煤进入压力为098MPA的密闭料斗系统后，经过螺旋给料机输入炉内。为提高煤的灰熔点而按一定比例配入的添加剂（主要是石灰石、石灰或白云石）也经给料机加入炉内。经过预热的气化剂（氧气、蒸汽或空气、蒸汽）从炉子的底部和炉身适当位置加入气化炉内。和由螺旋给料机加入的煤料并流气化。3UGAS气化工艺它是一个单段流化床气化炉。如图，06MM的煤通过锁斗系统加到气化炉内。床内反应温度为9551095，床温由进料煤性质决定，应使煤灰团聚而不结渣。操作压力在3452412KPA范围变化。气化剂由两处进入反应器从分布炉篦进入，维持正常的流化；由中心排灰装置进入。由中心进入气体的氧/汽比较大，故床底中心区温度较高，当达到灰的初始软化温度时，灰粒选择性地和别的颗粒团聚起来。团聚体不断增大，直到它不能被上升气流托起为止。也就是说，由于气流的扰动使碳粒从团聚物中分离出来。文氏管形成的局部高温区，使未燃碳燃烧气化，又使灰粒相互粘结而团聚。控制中心管的气流速度，可达到控制排灰量的多少。中心管固体分离速度约10M/S，而流化床内气流速度为122M/S。提高碳转化率的另一措施是带出物经过两段旋风分离器分离后返回流化床内，第二段分出的细灰进入排灰区域，经过气化和团聚成灰渣颗粒排出。灰渣含碳量97。KRW炉采用类似的办法，使碳利用率达9095，团聚灰含灰90以上。气流床常见炉型1KT炉气化两炉头气化炉的外形是水平椭球体，两端的两个炉头象截去了头的锥体。每个炉头装有相邻的两个喷嘴，并与对面的炉头的喷嘴处于同一条直线上，以使火焰喷不到对面的炉壁，喷出的煤粉在自己的火焰区尚未燃尽时，可进入对方的火焰中气化。设置两个喷嘴还可改善湍流状态，即使一只喷嘴堵塞仍可保持继续操作。火焰温度2000，火焰末端即炉中部温度为15001600。煤中大部分灰分在火焰区被熔化，以熔渣形式进入熔渣激冷槽成粒状，由出灰机移走。其余灰分被气体带走。炉温一般比灰熔点高100150，熔渣粘度控制在150PAS左右。后来设计的四炉头八喷嘴气化炉，四个炉头呈十字形排列，能气化煤470T/D，产气35000M3/H。炉上部的废热锅炉回收出炉热煤气的显热（14001500），煤气先在辐射段被冷到1100以下，然后在上部对流段冷到低于300，废热锅炉产10MPA高压蒸气。2德士古气化工艺德士古气化炉是一种以水煤浆进料的加压气流床气化装置，该炉有两种不同的炉型，根据粗煤气采用的冷却方式不同，可分为激冷型和废热锅炉性。两种炉型下部合成气的冷却方式不同，但炉子上部气化段的气化工艺是相同的。德士古加压水煤浆气化过程是并流反应过程。合格的水煤浆原料同氧气从气化炉顶部进入。煤浆由喷嘴导入，在高速氧气的作用下雾化。氧气和雾化后的水煤浆在炉内受到高温衬里的辐射作用，迅速进行着一系列的物理、化学变化预热、水分蒸发、煤的干馏、挥发物的裂解燃烧以及碳的气化等。气化后的煤气主要是一氧化碳、氢气、二氧化碳和水蒸气。气体夹带灰分并流而下，粗合成气在冷却后，从炉子的底部排出。3谢尔煤气化工艺原煤经粉碎干燥至含水低于2，粒度90通过90M（170目）筛孔。煤由常压煤仓进加压煤仓，粉煤用氮气浓相输送（400KG/M3）入气化炉。气化温度超过1370。熔化煤灰沿炉壁流入水浴固化，通过锁斗而排出。粗煤气用循环冷煤气激冷到9001100，以避免粘性灰渣进入废热锅炉，煤气通过废热锅炉被冷到300，然后进入除尘和水洗系统。4西门子GSP气化技术西门子GSP气化技术是采用干粉进料、纯氧气化、液态排渣、粗合成气激冷工艺流程的气流床气化技术。该流程包括干粉煤的加压计量输送系统即输煤统、气化与激冷、气体除尘冷却即气体净化系统、黑水处理等单元。图2西门子GSP气化工艺流程。通过此工艺，可以把价格低廉、直接燃烧污染较大的煤、石油焦、垃圾等原料转化为清洁的、高附加值的合成气，即一氧化碳与氢气，这是生产化工产品基本原料，可以用于生产化工产品如甲醇、合成氨，合成油，还可以用于发电或直接用于城市煤气，合成天然气使用。表1西门子GSP气化燃料分析表，表2西门子GSP气化合成气组成干基。干煤粉的加压计量输送系统经研磨的干燥煤粉由低压氮气送到煤的加压和投料系统。此系统包括储仓、锁斗和密相流化床加料斗。依据下游产品的不同，系统用的加压气与载气可以选用氮气或二氧化碳。粉煤流量通过入炉煤粉管线上的流量计测量。图3干煤粉的加压计量输送系统示意图。气化与激冷系统载气输送过来的加压干煤粉，氧气及少量蒸汽（对不同的煤种有不同的要求）通过组合喷嘴进入到气化炉中。气化炉包括耐热低合金钢制成的水冷壁的气化室和激冷室。图4气化与激冷系统。西门子GSP气化炉的操作压力为2540MPAG。根据煤粉的灰熔特性，气化操作温度控制在13501750之间。高温气体与液态渣一起离开气化室向下流动直接进入激冷室，被喷射的高压激冷水冷却，液态渣在激冷室底部水浴中成为颗粒状，定期的从排渣锁斗中排入渣池，并通过捞渣机装车运出。从激冷室出来的达到饱和的粗合成气输送到下游的合成气净化单元。气体除尘冷却系统气体除尘冷却系统包括两级文丘里洗涤器、一级部分冷凝器和洗涤塔。净化后的合成气含尘量设计值小于1MG/NM3，输送到下游黑水处理系统系统产生的黑水经减压后送入两级闪蒸罐去除黑水中的气体成分，闪蒸罐内的黑水则送入沉降槽，加入少量絮凝剂以加速灰水中细渣的絮凝沉降。沉降槽下部沉降物经压滤机滤出并压制成渣饼装车外送。沉降槽上部的灰水与滤液一起送回激冷室作激冷水使用，为控制水中总盐的含量，需将少量污水送界区外的全厂污水处理系统，并在系统中补充新鲜的软化水。122本设计工艺流程烟煤灰熔聚硫化床粉煤气化制粗原料气工艺设备ICC灰熔聚硫化床粉煤气化炉原料气栲胶法脱硫工艺COMO全低温变换工艺变换气栲胶法脱硫工艺碳酸丙烯酯法脱除二氧化碳工艺变换气体压缩鲁奇（LURGI）低中压发合成甲醇工艺设备鲁奇（LURGI）管壳型甲醇合成反应器双效三塔粗甲醇精馏工艺甲醇产品2煤制甲醇生产工艺流程21煤气化制粗原料气211煤气化基本原理煤在气化炉中受热分解，先生成低分子量的碳氢化合物，燃料本身逐渐焦化，此时可将其视为碳，碳与气化剂发生一系列化学反应，生成气体产物。以富氧（体积分数为986）为气化剂，碳与氧气之间发生化学反应的系统中含C、CO、CO2、O2四种主要物质，C、O两种元素，故系统独立反应个数为2，一般取以下两式为独立反应CO2CO2CCO22CO以水蒸汽为气化剂，碳与水蒸汽之间发生化学反应的系统中含C、H2O、CO、CO2、H2、CH4六种组分，C、O、H三种元素，故系统中独立反应数为3，一般取以下三式为独立反应CH2OCOH2COH2OCO2H2C2H2CH4212灰熔聚流化床煤气化技术概述一般流化床煤气化炉要保持床层炉料高的碳灰比，而且使碳灰混合均匀以维持稳定的不结渣操作。因此炉底排出的灰渣组成与炉内混合物料组成基本相同，故排出的灰渣的含碳量就比较高（1520）。针对上述问题提出了灰熔聚（或称灰团聚、灰黏聚）的排灰方式。做法是在流化床层形成局部高温区，使煤灰在软的（ST）而未熔融（FT）的状态下，相互碰撞黏结成含碳量较低的灰球，结球长大到一定程度时靠其重量与煤粒分离下落到炉底灰渣斗中排出炉外，降低了灰渣的含碳量（510），与液态排渣炉相比减少了灰渣带出的热损失，提高气化过程的碳利用率，这是煤气化炉排渣技术的重大发展。213ICC灰熔聚流化床煤气化工艺ICC气化炉ICC灰熔聚流化床粉煤气化炉以空气或氧气和水蒸汽为气化剂，在适当的煤粒度和气速下，使床层中粉煤沸腾，气固两相充分混合接触，在部分燃烧产生的高温下进行煤的气化。ICC煤气化工艺流程备煤系统粒径为030MM的原料煤（焦），经过皮带输送机、除铁器，进入破碎机，破碎到08MM，而后由输送机送入回转式烘干机，烘干所需的热源由室式加热炉演导气供给，被烘干的原料，其含水量控制在5以下，由斗提机送入煤仓储存待用。进料系统储存在煤仓的原料煤经电磁振动给料器、斗式提升机依次进入进煤系统，由螺旋给料器控制，气力输送原料煤进入气化炉下部。供气系统气化剂（空气/蒸汽或氧气/蒸汽）分三路经计量后由分布板、环形射流管、中心射流管进入气化炉。1气化炉；2螺旋给料机；3一级旋风分离器；4二级旋风分离器；5料阀图21ICC灰熔聚流化床煤气炉气化系统干碎煤在气化炉中与气化剂氧气蒸汽进行反应，生成CO、H2、CH4、CO2、H2S等气体。气化炉为一不等径的反应器，下部为反应区，上部为分离区。在反应区中，由分布板进入蒸汽和氧气，使煤粒流化。另一部分氧气和蒸汽经计量后从环形射流管、中心射流管进入气化炉，在气化炉中心形成局部高温区使灰团聚形成团粒。生成的灰渣经过环形射流管、上、下灰斗定时排出系统，由机动车运往渣场。除尘系统从气化炉上部导出的高温煤气进入两级旋风分离器。从第一级分离器分离出的热飞灰，由料阀控制，经料腿用水蒸气吹入气化炉下部进一步燃烧、气化、以提高碳转化率。从第二级分离器分出的少量飞灰排出气化系统，这部分细灰含碳量较高（6070），可作为锅炉燃料在利用。废热回收系统及煤气净化系统通过旋风除尘的热煤气依次进入废热锅炉、蒸汽过热器和脱氧水预热器，最后进入洗涤冷却系统，所得煤气送至下一工段。操作控制系统气化系统设有流量、压力和温度检测及调节控制系统，由小型集散系统集中到控制室进行操作。1皮带输送机；2破碎机；3刮板输送机；4筛分机；5烘干机；6刮板输送机；7煤仓；8焦仓；9振动给料机；10提升机；11配料系统；12螺旋给料机；13气化炉；14排灰系统；15一级旋风分离器；16二级旋风分离器；17废热锅炉；18空气预热器；19粗煤气洗气塔；20蒸汽分离器；21供氧系统ICC灰熔聚流化床煤气化工艺流程图22粗原料气栲胶法脱硫221栲胶法脱硫工艺原理在碳酸钠（NA2CO3）稀碱液中添加偏矾酸钠（NAVO3），氧化栲胶等组成脱硫液，与需净化粗原料气在填料塔内逆流接触脱去硫化氢（H2S）。吸收了硫化氢的稀碱液经氧化槽被空气氧化使溶液再生并浮选出单质硫。溶液循环使用。主要反应NA2CO3H2SNAHSNAHCO32NAHS4NAVO3H2ONA2V4O94NAOH2SNA2V4O9Q（氧化态）2NAOHH2O4NAVO3Q（还原态）NAHCO3NAOHNA2CO3H2O222粗原料气栲胶脱硫工艺流程来自除尘工段的粗原料气从脱硫塔底部进入与塔顶上喷淋下来的栲胶脱硫溶液逆流接触，脱除硫化氢的原料气由塔顶出来，去压缩。脱硫后的富液由塔底出来去脱硫塔液封槽，进入富液槽，然后由再生泵加压送到喷射再生槽的喷射器，在管内进行反应，然后液气一起进入再生槽，再生后的贫液流入贫液槽再由脱硫泵分别送往脱硫塔，循环使用。喷射再生槽顶浮选出来的硫泡沫自动溢流入中间泡沫槽，再由泡沫泵抽其硫泡沫到上泡沫槽，经加温，搅拌、静止分层后，排去上清液，该上清液流入富液槽内，硫泡沫经真空过滤机过滤，滤液流入地下槽，硫膏进入熔融釜进行熔硫，熔融硫流入铸膜，待冷却成型后即成为副产品硫磺。23原料气变换231一氧化碳变换的原理原料气中一氧化碳与水蒸气作用，按下式进行COH2OGCO2H2这是一个可逆放热反应。从化学平衡来看，降低温度、增加蒸汽量和除去二氧化碳，可使平衡向右移动，从而提高一氧化碳变换率；从反应速度看，提高温度有利于反应速度的增加。因此，目前采用两端或三段变换，以获得较高的变换率。一氧化碳在某种条件下，能发生下列副反应COH2CH2OCO3H2CH4H2OCO24H2OCH42H2O这几个副反应都是放热反应，副反应的发生对变换操作的正常进行是不利的。由于这些副反应都是放热和体积缩小的反应，所以低温、高压有利于反应的进行。在变换的正常操作中，提高反应温度，或是选用对变换反应具有良好选择性的催化剂就可以防止或减少副反应的发生。脱硫后的原料气232加压全低变换工艺流程工艺特点COMO系催化剂的活性明显高于FECR系催化剂，因此在达到同样变换率要求的情况下，催化剂用量可以大幅度缩减。由于COMO系催化剂的起活温度很低，达到180，因此半水煤气入口温度也相应降低，由此主热交的换热量减少，主热交的换热面积也大幅度减少。相比FECR系中变系统，COMO系低温变换系统的热点温度要降低100以上，使反应远离平衡，加大了反应推动力，提高了反应速度。由于活性的提高，变换系统的汽气比可以降低，从而降低了饱和热水塔的热回收负荷。在同等生产能力下，全低变系统的设备可以大幅缩小，变换炉可以减薄或取消内保温，或者在现有设备基础上，提高设备通过能力达50。除尘和脱硫后的原料气，经高压机压缩至20MPA，送入甲碳过滤器，在此油污及水被过滤掉后，从饱和塔底部进入，与塔顶喷淋下来的温度为135140的热水逆流接触，气体温度升至130左右从饱和塔顶部出来，由于原料气被加热增湿，因而带出大量蒸汽，混合气体经原料气分离器分离掉所夹带的水，然后就进入原料气换热器与变换炉第二段出来的变换气换热。温度升至210250后，进入变换炉反应。变换炉分三段，一般添加蒸汽从二段加入，段间用脱碳的蒸汽冷凝液或脱盐水冷激增湿降温，三段出口240左右的变换气进入水加热器，加热热水塔出来的热水，自身冷却后由下部进入热水塔，与饱和塔下来的热水逆流换热后，由热水塔上部出去，送往后工序。24变换气栲胶法脱硫241变换气脱硫原因一般来说栲胶脱硫只能脱除粗原料气中无机硫硫化氢（H2S），对其有机硫脱除率很低，但在变换炉中，有机硫能与氢气反应，可转化成硫化氢（H2S）。这样有机硫被转化成无机硫后，使变换气中硫化氢含量增加，若不除去，会严重威胁后工序正常生产，所以要增设变换气脱硫装置（简称变脱或者可以称之为二次脱硫）。以利后工艺正常运行。242变换气栲胶脱硫工艺流程变换气脱硫工艺流程与粗原料气脱硫工艺流程、装置基本相同，相关工艺参看“222粗原料气栲胶脱硫工艺流程”。此处不再赘述。25变换气碳酸丙烯酯法脱碳251碳酸丙烯酯法脱碳原理碳酸丙烯酯法脱碳是利用变换气中CO2、H2S等酸性气体在加压条件下溶于碳酸丙烯酯溶液中，达到脱除CO2、H2S的目的，溶解有CO2、H2S气体的碳酸丙烯酯溶剂在减压（或真空）、汽提条件下，将所溶解的大部分CO2、H2S等气体解吸出来达到再生循环使用。在变换气中，CO2分压在小于20MPA以下时，其在碳酸丙烯酯溶液中的溶解度规律服从亨利定律。22COXP碳酸丙烯酯法脱碳的基本环节,由吸收闪蒸汽提洗涤回收这四个部分组成。252碳酸丙烯酯法脱碳工艺流程变换气从吸收塔底部进入塔内，在填料塔中与碳酸丙烯酯溶剂逆流接触，CO2被吸收，含CO21左右的净化气从吸收塔顶离开吸收塔，去后工序。吸收了CO2的碳酸丙烯酯富液从塔底引出，减压，进入闪蒸气返回氮氢气压缩机予以回收，重新进入吸收塔。闪蒸液依靠自身压力，进入气提塔上部的常压解吸塔段，释放出所溶的大部分CO2气体。常解后的碳酸丙烯酯溶液进入气提塔气提段，与送入塔内的空气逆流接触，进一步气提出残留于溶液中的CO2。气提气放空，出气提塔的碳酸丙烯酯贫液经泵加压，经水冷器冷却，送入吸收塔循环使用。25碳酸丙烯酯法脱碳工艺流程图26合成气（变换气）压缩变换气体压缩到一定压力才能在合成工序中催化剂的存在下发生反应，进而合成甲醇，由于压缩工序涉及基本都是物理变化，工艺相对比较简单，此处不再赘述。27合成气合成甲醇271合成甲醇反应原理甲醇合成反应步骤甲醇合成是一个多相催化反应过程，这个复杂过程，共分五个步骤进行合成气自气相扩散到气体催化剂界面；合成气在催化剂活性表面上被化学吸附被吸附的合成气在催化剂表面进行化学反应形成产物反应产物在催化剂表面脱附反应物自催化剂界面扩散到气相中。全过程反应速度决定于较慢步骤的完成速度。其中第三步进行得较慢，因此，整个反应决定于该反应的进行速度。合成甲醇的化学反应由CO催化加H2合成甲醇，是工业化生产甲醇的主要方法。主要化学反应CO2H2CH3OHG当有二氧化碳存在时，二氧化碳按下列反应生成甲醇CO2H2COH2OGCO2H2CH3OHG两步反应的总反应式为CO23H2CH3OHGH2O典型的副反应CO3H2CH4H2OG2CO4H2CH3OCH3GH2OG4CO8H2C4H9OH3H2O272鲁奇（LURGI）低中压发合成甲醇工艺流程合成气经冷却后，送入离心式透平压缩机，压缩至510MPA压力后，与循环气体以15的比例混合。混合气经废热锅炉预热，升温至220左右，进入管壳式合成反应器，在铜基催化剂存在下，反应生成甲醇。催化剂装在管内，反应热传热给管程的水，产生蒸汽进入汽包。除反应器的气体温度约250含甲醇7左右，经换热冷却至85，再用空气和水分别冷却，分离出粗甲醇，未凝气体经压缩返回合成反应器。冷凝的粗甲醇送入闪蒸罐，闪蒸后送至精馏塔精制。272LURGI低中压发合成甲醇工艺流程273鲁奇（LURGI）管壳型甲醇合成塔鲁奇（LURGI）管壳型甲醇合成塔是一种管束型副产蒸汽合成塔。操作压力为5MPA，温度为250。鲁奇（LURGI）管壳型甲醇合成塔既是反应器又是废热锅炉。合成塔内部类似于一般的列管式换热器，列管内装催化剂，管外为沸腾水。甲醇合成反应放出的热很快被沸腾水移走。合成塔壳程的锅炉给水是自然循环的，这样通过控制沸腾水上的蒸汽压力，可以保持恒定的反应温度，变化01MPA相当于15。493MPA、225的出塔气体与进塔气换热后冷却到40，在482MPA压力下进入甲醇分离器，分离出来的气体大部分回到循环机入口，少部分排放送辅助锅炉作燃料，液体粗甲醇则送精馏工段。鲁奇（LURGI）低中压发合成甲醇工艺的主要特点是采用管束式合成塔。这种合成塔温度几乎是恒定的，温度恒定的好处一是有效的抑制了副反应；二是催化剂寿命长，由于温度比较恒定，因此当操作条件发生变化时（如循环机故障等），催化剂也没有超温危险，仍可安全运转。利用反应热产生的中压蒸汽（455MPA），经过热后可带动透平压缩机（即甲醇合成气压缩机及循环气压缩机），压缩机用过的低压蒸汽又送至甲醇精馏部分使用，因此整个系统热的利用很好。但是鲁奇（LURGI）管壳型甲醇合成塔的结构较为复杂，装卸催化剂不太方便。这是它的不足之处。28粗甲醇精馏281精馏原理精馏是多次简单蒸馏的组合。蒸馏操作系基于混合液中各组分在相同的温度条件下具有不同的挥发度，当加热至沸腾以后，将生成的蒸汽引出进行冷凝，其冷凝液组成与原来的混合液不同，其中易挥发组分的含量较前增加。如此不断气化、冷凝操作，最后使混合液中的组分几乎以纯组分被分离出来。282加压蒸馏的目的及双效法定义精馏过程的能耗很大，且热能利用率很低，在能源极其宝贵的今天，粗甲醇的精馏也向着节能的方向发展。三塔加压蒸馏的目的是更合理的利用了热量，它采用了两个主精馏塔，第一主精馏塔加压蒸馏，操作压力为056060MPA，第二主精馏塔为常压操作，第一塔由于加压，亦使沸点升高，顶部气相甲醇液化温度约为121，远高于第二常压塔塔釜液体（主要为水）的沸点温度，将其冷凝潜热作为第二主精馏塔再沸器的热源。这一过程称为双效法，叫双塔流程节约热能3040左右，不仅节省了加热蒸汽，也节省了冷却用水，有效地利用了能量。两个主精馏塔塔板数增加了一倍，自然分离效率大大提高，然而其能量的消耗反而降低。加压塔对于向塔内提供热源的蒸汽要求较高，对受压容器的材质、壁厚，制造也有相当的要求，对于精馏规模较大的装置，从长计意，效益是明显的。283双效法三塔粗甲醇精馏工艺流程粗甲醇进入预蒸馏塔前，先在粗甲醇产热器中，用蒸汽冷凝液将其预热至65，粗甲醇在预蒸馏塔中除去其中残余溶解气体及低沸物。塔内设置48层浮阀塔板，当然也可采用其他塔型。塔顶设置两个冷凝器。将塔内上升汽中的甲醇大部分冷凝下来进入预塔回流槽，经预塔回流泵送入塔顶作回流。不凝气，轻组分及少量甲醇蒸气通过压力调节后至加热炉作燃料。预蒸馏塔塔低由低压蒸汽加热的热虹式再沸器向塔内提供热量。为防止粗甲醇对设备的腐蚀，在预蒸馏塔下部高温区加入一定量的稀碱液，使预后甲醇的PH值保持在8左右。由预蒸馏塔塔底出来的预后甲醇，经加压塔进料泵升压后，进入第一主精馏加压塔，加压塔为85块浮阀塔，塔顶甲醇蒸气进入冷凝器/再沸起既第一精馏加压塔的气相甲醇又利用冷凝潜热加热第二精馏常压塔的塔釜，被冷凝的甲醇进入回流槽，在其中稍加冷却，一部分由加压塔回流泵升压至约08MPA送至加压塔作回流液，其余部分经加压塔精甲醇冷却器冷却到40后作为成品送至精甲醇计量槽。加压塔用低压蒸汽加热的热虹吸式再沸器向塔内提供热量，通过低压蒸汽的加入量来控制塔的操作温度。加压塔操作压力约057MPA，塔顶操作温度约121，塔底操作温度约127。由加压塔塔底排出的甲醇溶液送至第二主精馏常压塔下部，常压塔也采用85块浮阀塔板。从常压塔塔顶出来的甲醇蒸气经常压塔冷凝器冷凝冷却到40后，进入常压塔回流槽，再经常压塔回流泵加压，一部分送至常压塔塔顶作回流，其余部分送至精甲醇计量槽。常压塔顶操作压力为0006MPA，塔顶操作温度约695，塔底操作温度约948。常压塔的塔底残液另由汽提塔进料泵加压后进入废水汽提塔，塔顶蒸汽经汽提塔冷凝器冷凝后，进入汽提塔回流槽，由汽提塔回流泵加压，一部分送废水汽提塔塔顶作回流，其余部分经汽提塔甲醇冷却器冷却至40，与常压塔采出的精甲醇一起送至产品计量槽。如果采出的精甲醇不合格，可将其送至常压塔进行回收，以提高甲醇蒸馏的回收率。汽提塔塔底用低压蒸汽加热的热虹吸式再沸器向塔内提供热量，塔底下部设有侧线，采出部分杂醇油，并与塔底排出的含醇废水一起进入废水冷却器冷却到40，由废水泵送至污水生化处理装置。上述方法，精甲醇纯度可达9995以上，甲醇回收率至少为90，高达9599，经甲醇中含乙醇小于10PPM284双效法三塔粗甲醇精馏工艺流程特点废热回收。利用再沸器冷凝水及塔釜液等显热来预热进料温度，以提高蒸馏过程的热能利用效率。减少蒸馏过程的热能消耗。粗甲醇精制过程中采用多效蒸馏方法，即利用热源蒸汽潜热的多重效用（双效法）。甲醇产品中分出有机杂质，特别是乙醇，而不增加甲醇的损失量。热能的合理利用，提高精馏他的压力，可将塔顶汽相组分的冷凝潜热用于常压塔塔釜的热源。29工艺流程总结通过本章对总体工艺流程的介绍可以看到初步确定的工艺流程是有科学依据并有一定创新性和较强实践性的集科学、创新、先进、实用性于一体的一套煤制甲醇生产工艺流程。4合成车间设计41厂房的整体布置设计根据生产工艺流程生产特点生产规模和建筑结构等来进行整体布置设计。（1）由于塔较高，不宜采用单层厂房，但设备不多，因此采用单层厂房与多层厂房相结合的方式。（2）由于合成车间流程简单，操作人数不多，因此在布置时可只安排控制室，厕所等生产辅助设施和行政设施，至于配电室机修室化验室可以与其他车间共用，在此不做考虑。（3）根据车间设备情况，厂房采用66米的柱网，厂房宽度也采用6米（一跨）厂房分为4层，每层高度为4米。42合成车间设备布置的设计车间设备布置的设计，是在满足生产工艺要求的基础上，综合考虑设备安装与检修、安全生产、操作及发展情况来进行的。（1）采用流程式布置，甲醇膨胀槽和压缩机放在最底层，把甲醇分离器放在第二层，甲醇水冷器安装在第三层，入塔换热器安装在最高层。（2）甲醇膨胀槽和压缩机安排在最低层，主要考虑到它们笨重；（3）为了便于流体流动甲醇分离器安装在甲醇膨胀槽的顶上，水冷器安装在甲醇分离器顶上。5非工艺专业要求51公用工程511水电和汽的来源水主要来自附近的自来水厂和地下水；电主要由煤气化后所得的原料气体，经过脱硫后发电而来；汽主要由废热锅炉和甲醇合成塔所产生。512精甲醇的运输装卸和贮存由甲醇精馏来的精甲醇贮存到精甲醇贮槽中。精甲醇贮槽为两台10000M3的固定顶贮罐，贮存量按15天产量计。当甲醇外运时，启动精甲醇泵，将甲醇输送到甲醇装卸栈台，通过火车鹤管进入火车槽车，通过汽车鹤管进入汽车槽车。甲醇装卸栈台共设有12台火车鹤管和6台汽车鹤管，根据精甲醇泵的能力，至少有三台槽车同时装料。513自控仪表本设计采用一次仪表现场分散，二次仪表就地或部分集中控制方式。拟采用DCS控制系统，一次仪表采用电III型，DCS系统设七个工作站，其中甲醇生产系统（包括造气、脱硫、变换、脱碳、甲醇合成及甲醇精馏）五个工作站，公用工程两个工作站（水处理、锅炉工作站一个，总调度室工作站一个）。生产过程中主要工艺参数，工艺过程控制，工艺流程图等集中在各个工作站由DCS系统显示和控制，次要的参数及设定值，不需经常调整的参数，可采用就地显示和调节。52安全卫生521车间有毒气体最高允许浓度及保证不超标的措施表51物质一氧化碳氨硫化氢甲醇氧化氮二氧化硫最高允许浓度/（MG/M3）30301050510防止超标的措施（1）消除跑冒滴漏，按无泄漏工厂标准进行设备和管道的管理，使泄漏率降到2以下，力争达到万分之五以下。（2）加强车间通风。（3）按照有关安全技术规程的规定，定点、定期进行尘毒检测，有条件应设置毒物自动分析报警装置，及时发现及时消除。522一氧化碳中毒的症状、急救及预防措施一氧化碳中毒是侵入血液中的一氧化碳与血红蛋白结合，是血液失去携氧的能力，结果使全身组织陷入缺氧的状态。表现为轻度中毒头痛、心悸、恶心、呕吐、全身乏力、昏厥等症状体征，重者昏迷、抽搐，甚至死亡。急救方法如下（1）迅速将中毒者撤离毒区，静卧在通风良好的地方，注意保暖。（2）解开中毒者的衣领、裤带及一切不利于呼吸的物件，面部朝上，保证呼吸道畅通。（3）对中毒较重者，应迅速报告医务人员给予吸氧，如呼吸停止要立即施行心脏挤压术。预防措施在生产场所中，应加强自然通风，防止输送管道和阀门漏气，有条件时，可用CO自动报警器。生产车间，应严格遵守操作规程，并宣传普及预防知识。进入CO浓度较高的环境内，须戴供氧式防毒面具进行操作。523甲醇中毒症状和急救甲醇主要经呼吸道及消化道吸收，皮肤也可部分吸收，吸收后迅速分布于各组织器官，含量与该组织器官的含水量成正比。其中毒机理主要为甲醇的氧化产物新生态甲醛或甲酸盐与细胞内的蛋白质相结合所致中毒症状（1）轻度中毒，病人可呈现醉酒状态，有疼痛、乏力、失眠、步履不稳等症状。（2）中度中毒者恶心、呕吐、腹痛、腹泻，肝炎和胰腺炎，出现幻听、幻视、视物模糊、四肢厥冷等症状。（3）重度中毒者，可有面色惨白、呼吸和脉搏加快、出冷汗、意识模糊、昏迷、休克，最后因呼吸和循环衰竭而死亡。急救处理（1）口服中毒者，可用小苏打水或肥皂水灌服催吐，反复几次，洗胃，并给予05硫酸到60毫升。（2）吸入中毒者，迅速撤离现场，移至空气清新、通风良好的地方，保持呼吸道的畅通。必要给予氧气。（3）病症急救。处于昏迷、休克者平躺、头稍低并偏向一侧，及时清除口腔异物，防止异物吸入呼吸道引起窒息。要避免眼睛受光线照射，可以给予病患者戴上有色眼镜或眼罩，或用布遮住眼。524甲醇生产中的防火和防爆工艺介质的易燃与易爆是相互关联的，防爆的首要措施是防火，所以甲醇生产的安全，首要先从防火做起。根据甲醇生产的特点，应采取下列防火措施（1）贮存输送甲醇的贮罐、管线附近严禁火源，并有明显的指示牌和标志。（2）厂房内不存放易燃物质，地沟保持通畅，防止可燃气体、液体积聚，加强厂房里通风。（3）电气设备须选用防防爆型，电缆、电源绝缘良好，防止产生电火花。接地牢靠，防止产生静电。（4）备有必须的消防器材。爆炸可分为化学爆炸与物理爆炸。甲醇生产发生这两种爆炸的可能性同样存在，为防止爆炸应该注意如下几点（1）严格执行受压容器、受压设备使用、管理有关规定，操作人员必须经过严格训练。（2）不准任意改变运行中的工艺参数，不得超温、超压及提高设备的使用等级。（3）受压容器、管线的安全设施齐全，且证明确实灵敏可靠，如安全阀、压力表、防爆板及各种连锁信号、自动调节装置等。（4）严格执行防火规定及安全技术措施，严格控制可爆介质不得达到爆炸范围。6三废处理61甲醇生产对环境的污染611废气（1）甲醇膨胀槽出来的膨胀气，其中含有较多的一氧化碳和有机毒物。（2）精馏时预塔顶排放出的不凝气体。（3）其他如精馏塔顶还有少量含醇不凝性气体等。（4）锅炉排放烟气，烟气中含粉。（5）备煤系统中的煤的输送、破碎、筛分、干燥等过程中产生的粉尘。612废水（1）甲醇分离器排放的油水，各输送泵填料的漏液。（2）甲醇生产中对水源污染最严重的是精馏塔底排放的残液。（3）气化工段气液分离出来的含煤水。613废渣废渣主要来自气化炉炉底排渣及锅炉排渣，气化炉二旋排灰62处理方法621废气处理甲醇精馏系统各塔排放的不凝性气体送去燃料气系统作燃料；甲醇膨胀槽排放的膨胀气也送去燃料气系统；气提塔排放的解析气送去气化系统火炬燃烧；脱硫工段的酸性气体去硫回收系统；锅炉烟道气经高效旋风分离除去烟尘85，后送至备煤系统回转干燥机，利用锅炉烟道气余热加热原料回收余热后湿式除尘器二次除尘后，引风机送至烟囱排入大气；原料煤破碎、筛分产生的粉尘，经布袋除尘后排入大气。622废水处理以有机物为主要污染物的废水，只要毒性没达到严重抑制作用，一般都可以用生物法处理，一般认为生物方法是去除废水中有机物最经济最有效的方法，特别对于BOD浓度高的有机废水更适宜。本设计选用A/O生物处理法，即厌氧与好氧联合生物处理法，此法是近年来开发成功的、以深度处理高浓度有机污水的生化水处理工艺，其典型的工艺流程如下图所示甲醇污水上升式厌氧污泥过滤反应器混凝沉淀池生物接触氧化塔二次沉淀池外排或回用图12A/O生化法处理甲醇工艺A/O法处理甲醇废水的优点主要表现在该法既发挥了厌氧生化能处理高浓度有机污水的优点，又避免了生物接触氧化法抗负荷冲击力弱的缺点，能够较为彻底地消解废水中的主要污染物甲醇，基本上不需要更深程度的处理措施。623废渣处理气化炉炉渣及锅炉渣，经过高温煅烧，含残炭很少，用于基建回填、铺路是很好的材料。附表1甲醇合成厂的主要设备一览表序号名称规格或型号数量材料备注1气化炉2900MM113CRMO442变换炉4000MM113CRMO443压缩机BCL4562BCL40721台备用4合成塔4300MM113MNIMONBR5水冷器1000MM220R6甲醇分离器2000MM27入塔气预热器F3600M2113MNIMONBR8预精馏塔320024000113CRMO449加压精馏塔400028000113MNIMONBR10常压精馏塔320028000113CRMO4411精甲醇贮罐V20000M32附甲醇快速检测方法介绍了两种快速检测方法酒醇仪法、甲醇速测盒法、气相色谱法酒醇速测系统清单及技术参数便携式酒醇速测仪1台（060范围内精确度1，6080范围内精确度2）；三支装酒精度计1盒；乙醇对照液3060分为16梯度，每梯度100ML；100ML量筒2个；3ML一次性吸管20支；擦镜纸1本；甲醇速测盒1盒方法一、酒醇仪方法方法编号CDC10711适用范围本方法适用于蒸馏酒（又称白酒或烧酒）中甲醇急性中毒剂量的现场快速测定。既适用于80度以下蒸馏酒或配制酒中甲醇含量超过1（060范围内）或2（6080范围内）时的快速测定。2方法原理在20时，水的折光率为13330，随着水中乙醇浓度的增加其折光率有规律地上升，当甲醇存在时，折光率会随着甲醇浓度的增加而降低，下降值与甲醇的含量成正比。按照这一现象而设计制造的酒醇含量速测仪，可快速显示出样品中酒醇的含量。当这一含量与玻璃浮计（酒精度计）测定出的酒醇含量出现差异时，其差值即为甲醇的含量。在20时，可直接定量；在非20时，采用与样品相当浓度的乙醇对照液进行对比