SOXGETTER硫转移剂工业应用报告

转移剂工业应用报告 吴志伟 福建炼油化工有限公司 摘要： 介绍了福建炼化公司在加工高硫原油过程中所碰到的外排烟气中 重对 转移剂在重油催化装置的工业应用情况进行详细的介绍和分析，并就助剂使用后对产品硫分布的影响也做了相应的分析。 关键词：重油催化裂化装置 硫转移剂 烟气 着福建炼化公司进口原油加工量的不断增加，原料硫含量问题越来越引起人们的注意，特别对于催化裂化装置，进料中硫大约 15进入焦 炭，在再生器烧焦过程中氧化为 烟气排入大气，对环境造成了污染，因此必须采取一定的技术措施来解决烟气中 达到国家的排放标准。 在目前原油市场极不稳定的情况下，原油、催化原料硫含量无法加以要求、限制，采用降低催化原料硫含量的方法，使烟囱排放的 通过添加硫转移剂（ 方法，可以简单有效降低烟囱排放烟气中的 据国内外研究机构的推荐和催化剂生产厂家的技术交流，我们最终选用了 司的 在重油催化裂化装置进行了工业应用和标定。着重考察了 入 转移剂对催化剂、产品性质、产品分布的影响。 1 工业应用 置概况 福建炼化公司重油催化装置是公司重要的二次加工装置之一，原设计加工能力为 a， 1997年经扩建后加工量能力达 t/a， 1999年装置进行了 加工能力最大能达到 t/a。该装置属于两器两段再生、与反应器沉降器组成三器 并列布置的流化催裂化装置。 定方案 本次标定分两个阶段。其中第一阶段在催化原料硫含量 行基础数据收集工作。第二阶段在催化原料硫含量 开始添加 转移剂。在第一次添加 转移剂时， 间，则按 100 /后根据烟气中 转移剂的添加量，使之达到排放标准。在整个试验过程中 ,主催化剂采用长岭催化剂厂生产的 化剂，操作上尽可能保持装置的操作条件基本稳定 (见表 1)。 表 1 主要操作条件 序号 项目 加注前 加注后 1 反应压力 / 提升管出口温度 / 500 498 3 剂油比 汽提蒸汽量 / t/h 雾化蒸汽量 / t/h 9 9 6 重质油预热温度 / 180 180 7 轻质油预热温度 / 280 280 8 焦化汽油进提升管量 / t/h 12 12 9 提升管喷水量 / t/h 8 10 8 10 10 一再压力 / 1 一再密相温度 / 640 650 12 一再稀相温度 / 620 625 13 二再压力 / 4 二再密相温度 / 705 700 15 二再稀相温度 / 735 735 16 增压风量 /( 310 310 17 主风量 / ( 2000 2000 18 处理量 (不含焦化汽油 )/ (t 195 205 195 205 19 催化剂单耗 / ( 0 一再床层料位， % 54 54 21 二再床层料位， % 35 35 剂设备 技公司提供的专用加剂装置加入系统。整个加剂设备由标准的控制器进行控制，具有简单的操作界面，复杂的逻辑控制系统。 定结果与讨论 a)因为在试验过程中，催化原料油及油浆中的硫含量、流量的变化较大，无法取得加剂前的 合烟气中 待生 剂上沉积的焦炭硫（有机硫）在催化裂化再生条件下会 100转化为 般 0%，0）。 果没有使用任何硫转移剂的情况下，这一浓度等于催化装置产生量，当使用硫转移剂，这一浓度只能说明有多少 开了装置，但不能说明（ 产生量。因此本次试验采用 R&通过预测得来的末加 转移 剂的脱 R&置，但装置系数要作对应的调整。在第一阶段所采集的数据可用来计算装置系数的。 R& (S 中 S 中硫， 置系数 浆硫含量， 321 0 0 64)(%)(/ S i n C S i n C o k 产生速率（ 通过表 3可以看出，加剂前由 联式所预测的混合烟气中 均偏差 5，表明由 脱 实实预 100Q 式中：脱 Q 预 ：由油浆中硫含量预的 Kg/h Q 实 ：实测的 Kg/h 由表 1 可以看出，试验期间操作条件基本维持不变，从表 2 中可以看出在 转移剂试验期间，原料性质除硫含量有较大幅度的变化外，其它方面基本保持不变，试验期间原料硫含量变化情况见图 1。 图 1 原料油硫含量变化 表 2 原料油性质 序号 项目 重质原料油性质 轻质原料油性质 空白试验 加剂试验 空白试验 加剂试验 1 密度 /(g 残碳， % 硫含量， 10% 389 370 370 357 5 50% 494 474 425 424 6 350含量 % 500含量 % 7 重金属 /( g 8 V 0 1 2 表 3可以看出，添加 转移剂后两天内，烟气中 验期间统计结果表明，上， 图 2显示了预测的烟气 放量和实测烟气中 量的变化情况，图 3 显示了试验期间 转移剂 图 2 放量变化 图 3 脱 变化 表 3 处理量、原料硫含量 项目 外理量 / (t 原料硫含量 / ( g 加入量 /(实测烟气 放量 /( 由油浆预测烟 放量 /( 除率， % 1 178 6086 458 457 2 181 5762 531 479 3 164 5445 467 466 4 218 6186 200 364 661 216 6143 200 399 635 6 216 5574 300 172 599 7 217 5430 300 264 655 8 221 7168 400 250 722 9 219 6749 400 191 666 10 214 6901 400 340 675 11 217 7007 400 165 805 12 214 6686 400 259 756 13 205 7212 400 327 730 14 202 7969 400 261 673 15 204 6270 400 297 767 b)转移剂对平衡催化剂活性的影响 从表 4 可以看出试验期间，在催化剂上镍钒污染水平大致相当、新鲜剂补充速率一定的情况下，平衡催化剂的活性保持在较高的水平上，这表明了 表 4 试验前后平衡催化剂性质 序号 项目 试验前 试验后 1 2 3 1 2 3 1 比表面 /( 沉降密度 /(g 重金属 /( g 4 800 6736 6250 6380 7900 7500 5 V 3000 3770 3130 3840 3120 3130 6 800 4650 5130 4290 7900 7500 7 7 4 500 1526 1600 1960 1950 1790 9 10 再生剂定碳， % 1 微反活性 2.3 c) 表 5给出了加剂前后产品分布的数据，由表中可以看出，在装置操作条件、原料性质、平衡催化剂的污染水平、活性等基本相同的情况下，使用 转移剂后装置产品分布维持在较好的水平上，表明了 转移剂对产品分布无不利影响。 表 5 物料平衡 项目 试验前 试验后 1 2 3 1 2 3 4 原料硫含量 /( g 6086 5761 5444 6142 5430 7167 7006 产品分布 ,% 干气 化气 油 油 浆 炭 失 d) 表 6 硫平衡数据 项目 试验前 试验后 1 2 1 2 3 产品硫分布 ,% 裂化气 油 油 浆 炭 表 6与表 7 可以看出，使用 化气中硫分率从 45%左右变化为 50%左右，而汽油、柴油、油浆的硫分率均保持在相对稳定，说明了 2且大部分集中于裂化气中。同时在这个标定过程中，液态烃、汽油、柴油、油浆、干气的性质没有较大变化，说明 转移剂使用后对产品 质量无不良的影响。 表 7 试验前后产品硫含量变化 g/g 项目 试验前 试验后 1 2 3 1 2 3 4 原料硫含量 6086 5761 5444 6142 5430 7167 7006 产品硫含量 干气 13730 16174 12683 19339 25797 14080 13265 液化气 14425 18950 13386 9784 17808 7566 12051 汽油 390 290 290 430 410 650 490 柴油 7350 7300 7110 8340 7930 10900 7500 油浆 14400 14800 15500 16700 16600 17700 19600 焦炭 18209 20874 19964 13364 8776 8181 5520 表 8 不同硫含量情况下烟气数据 项目 试验前 试验后 1 2 3 1 2 3 4 原料硫含量 ( g 6086 5761 5444 6142 5430 7167 7006 烟气数据， % 一再烟气中 再烟气中 再烟气中 再烟气中 再烟气中 再烟气中 合烟气中 合烟气中 合烟气中 合烟气中 . 结论 得了较好的效果。根据上述的分析我们可以得出如下结论： a)在操作条件基本维持一定的情况下，使用 转移剂可有效脱除催化再生烟气中 上，最高可达到 b)在 转移剂使用过程中，平衡催化剂的金属污染水平基本不变，对催化剂的活性无不良影响，对产品分布没有不利的影响。 转移剂从烟气中转移过来的 气体脱硫装置的运行带来一定的影响。 c)转移剂为固体粉末，通过专用自动