中药分析上课习题

题1. 取本品20片，精密称重3.7655g，研细，精密称得0.3683g，置于250ml锥形瓶中，加硫酸25ml与硝酸钾2g，加热使成乳白色，放冷，加水50ml，滴加1%高锰酸钾溶液至显粉红色，再滴加2%硫酸亚铁至红色消失，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵滴定液（0.1028mol/L）滴定，消耗硫氰酸铵液（0.1028mol/L）9.46ml。 每1ml硫氰酸铵滴定液（0.1mol/L）相当于11.63mg的硫化汞。中国药典规定，本品每片含朱砂以硫化汞（HgS）计，应为4860mg。判断本品是否合格。 答： 题2： （1） 标准曲线 精密称得士的宁对照品2.25g，置5ml量瓶中，加CHCl3溶解并定容至刻度，作为对照品溶液。在同一块硅胶GF245板上精密点上述对照品溶液1.0、3.0、5.0、7.0、9.0ul，以甲苯 丙酮 乙醇 浓氨水（8:6:0.5:2）的上层液展开，取出，晾干，扫描，经回归处理后得回归方程y=3.25 103x+2.27 103（r=0.9990）（2） 样品测定 精密称得干燥至恒重的九分散0.8642g，置50ml具塞三角瓶中，精密加入碱性氯仿30ml，称重，补足氯仿减失的重量，充分振摇后过滤。精密量取续滤液10ml，用H2SO4溶液（3100）分次萃取，至生物碱提尽，合并H2SO4液，置另一分液漏斗中，加浓氨水使呈碱性，用氯仿分次萃取，合并氯仿液，蒸干，放冷后精密吸取10ml氯仿溶解残渣，作为供试品溶液在同一块硅胶GF245板上分别点供试品溶液6ul和对照品2ul、4ul各2个点，同法展开、扫描后，得供试品溶液中待测组分峰面积积分值分别为20708.2、21301.5；对照品溶液中待测组分峰面积积分为18976.7,19096.3和36208.6、36098.9。试计算在上述条件下待测组分的线性范围及散剂中士的宁的含量 答：题3：（1） 标准曲线 精密称得盐酸小檗碱对照品9.25mg，用甲醇溶解并定容至100ml（储备液）；精密吸取储备液1.0ml，用甲醇稀释至10ml（对照品溶液）。精密吸取对照品溶液2、4、6、8、10ul进样，以盐酸小檗碱峰面积积分值Y对进样量X（ug)作图经回归处理后得回归方程为：（2） 样品测定： 精密称得干燥至恒重的丸剂粉末1.6231g，置50ml索氏提取器中，加甲醇50ml提取至无色，回收甲醇后，残留物用95%甲醇定容至50ml，取适量用微孔滤膜压滤后，连续进2针，每针10ul，小檗碱的平均峰面积积分值为55644。同时取对对照品溶液4ul、8ul，分别进2针，小檗碱的平均峰面积积分值分别为40123和87032。线性范围：0.01850.0925供试品溶液：10ul，平均峰面积：55644对照品溶液：4ul（0.037ug），平均峰面积：40123对照品溶液：8ul（0.074ug），平均峰面积：87032二点方程：A=m-6786百分含量=0.015% 题1.2.3主要运用外标法解决问题。题4银翘解毒片中薄荷脑的含量测定银翘解毒片主要由薄荷、连翘、金银花等组成，其中薄荷中的薄荷脑为其主要成分之一。GC法测定银翘解毒片中薄荷脑的含量，步骤如下，根据下列各步骤及有关数据，计算片(注：片为平均每片含薄荷脑的量，单位：mg/片)。GC条件从略。内标液的配制：精密称得萘30.5mg置10mL容量瓶中，用醋酸乙酯溶解并稀释至刻度，摇匀备用。相对校正因子的测定：精密称得薄荷脑对照品2.4mg(a)与4.6mg(b)分别置10mL容量瓶中，各精密加入以上内标液1mL，用醋酸乙酯稀释至刻度，摇匀后分别精密吸取1mL进样，色谱示意图如下： （a） （b）样品测定：取成药10片，精密称重，求得平均片重为0.8356g，将片剂研碎，精密称得药粉3.2035g(c)与3.1002g(d)，分别置索氏提取器中，加醋酸乙酯适量，在水浴中提取3小时，定量转移至10mL容量瓶中，分别精密加入内标液1mL，用醋酸乙酯稀释至刻度，摇匀后，分别进样1mL，色谱示意图如下 (无关峰从略) ： （c） （d）法一：解：相对校正因子=1.236mg/g0.8356g/片=1.033mg/片=0.9952mg/片法二：C中：D中：薄荷脑含量=1.0146mg/ml 即银翘解毒片中平均每片含薄荷脑1.014mg。题5人参蜂皇浆中HDA的含量测定 人参蜂皇浆是以人参、皇浆、蔗糖等为原料制成的，其中的主要活性成分之一是10-羟基-2-癸烯酸（简称HDA），因HDA分子中含有羟基和羧基等极性基团，当用GC法直接测其含量时难度较大，通常是通过衍生化方法制得HDA衍生物，然后用GC法对HDA进行定量。GC法测定人参蜂皇浆中HDA含量的操作步骤如下，根据以下各步骤及有关数据计算C（注：C为平均每mL人参蜂皇浆含HDA的量）。 GC条件从略。HDA硅烷化反应的转化率为75.5，即反应达到平衡时l00gHDA能生成75.5g其衍生物。 内标液的配制：精密称得棕榈酸150.5mg置50mL容量瓶中，用CH2Cl2溶解并稀释至刻度，摇匀备用。 相对校正因子的测定：精密称得HDA对照品3.5mg(a)与6.2mg(b)分别置10mL容量瓶中，加CH2Cl2溶解并稀释至刻度，摇匀。精密吸取上述对照液各2mL于两只5mL的容量瓶中，分别精密加内标液1mL及硅烷化试剂(BSTFA)lmL，再加CH2Cl2稀释至刻度，混匀后室温下放置60min，分别进样0.8mL，由色谱图中内标物峰和HDA衍生物峰算得(a)的Ai/As=1.12，(b)的Ai/As=2.01。 样品测定：精密吸取人参蜂皇浆20mL(c)、40mL(d)、60mL(e)置三只150mL的分液漏斗中，分别加1mol/L的NaOH液1mL，H2O 30mL，然后用1mol/L的HCl调pH3以下，加CH2Cl2萃取四次（40mL、30mL、30mL、30mL），合并CH2Cl2液，水浴蒸发至小体积后定量转移至5mL容量瓶中，精密加入内标液lmL及硅烷化试剂(BSTFA)1mL，加CH2Cl2至刻度，混匀后室温下放置60min，分别进样0.8mL，由色谱图算得三份样品的Ai/As分别是：(c)：0.38；(d)：0.64；(e)：1.21。解：相对校正因子 题6人参蜂皇浆中HDA的含量测定1.内标液的配制：精密称得棕榈酸177.5mg置50mL容量瓶中，用CH2Cl2溶解并稀释至刻度，摇匀备用。2.相对校正因子的测定：精密称得HDA对照品2.96mg(a)与6.08mg(b)分别置10mL容量瓶中，加CH2Cl2溶解并稀释至刻度，摇匀。精密吸取上述对照液各1mL于两只5mL的容量瓶中，分别精密加内标液1mL及硅烷化试剂(BSTFA)lmL，再加CH2Cl2稀释至刻度，混匀后室温下放置60min，分别进样1ul，由色谱图中内标物峰和HDA衍生物峰算得(a)的Ai/As=3.12，(b)的Ai/As=1.57。3.样品测定：精密吸取人参蜂皇浆30mL(c)、30mL(d)、30mL(e)置三只250mL的分液漏斗中，分别加1mol/L的NaOH液1mL，H2O 30mL，然后用1mol/L的HCl调pH3以下，加CH2Cl2萃取四次（40mL、30mL、30mL、30mL），合并CH2Cl2液，水浴蒸发至小体积后定量转移至5mL容量瓶中，精密加入内标液lmL及硅烷化试剂(BSTFA)1mL，加CH2Cl2至刻度，混匀后室温下放置60min，分别进样1ul，由色谱图算得三份样品的Ai/As分别是：