四川大学2014年613无机及分析化学真题.doc

.2014年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目：无机及分析化学（含仪器分析）科目代码：613适用专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、绿色化学、化学生物学、放射化学（试题共5页）（可带计算器、答案必须写在答题纸上）一、选择题（每题2分，共30分）1、下列卤化物中，共价性最强的是A、BeI2B、LiBrC、RbClD、LaF32、有关H3PO4, H3PO3, H3PO2不正确的论述是 A、氧化态分别是+5，+3，+1B、P原子是四面体几何构型C、三种酸在水中离解度相似D、都是三元酸3、(CN)2是拟卤素，下列反应与卤素无相似之处的是A、 B、 C、与卤素反应生成CNBr、CNCl等D、与银、汞、铅反应得难溶盐4、根据软硬酸碱理论，下列离子不是硬酸的是A、B、C、D、 5、下列离子与过量的KI溶液反应只得到澄清的无色溶液的是A、B、C、D、6、能用NaOH溶液分离的离子对是A、和B、和C、和D、和7、红外光谱仪光源使用A、空心阴极灯B、能斯特灯C、氘灯D、碘钨灯8、某化合物的红外光谱在和处有吸收带，该化合物可能是A、B、C、D、9、某化合物分子为C10H14，1HNMR谱图如下：有两个单峰a峰，b峰；峰面积之比：a:b=5:9，试问结构式为A、B、C、D、10、镇静剂药的气相色谱图在3.50min时显示一个色谱峰，峰底宽度相当于0.90min，在1.5m的色谱柱中理论塔板数是A、62B、124C、242D、48411、在色谱法中，定性的参数是A、保留时间B、峰面积C、色谱柱长D、流动相12、取35.00mL0.10一元弱酸HAc溶液，与20mL0.10NaOH溶液混合，混合后的pH为A、B、C、 D、13、以EDTA滴定相同浓度的金属离子M，已知检测终点时，若要求终点误差为0.1%，则被测金属离子M的最低原始浓度为A、0.10B、0.20C、0.010D、0.02014、在一定酸度下，用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时，影响络合剂总副反应系数大小的因素是A、酸效应系数B、共存离子副反应系数C、酸效应系数和共存离子副反应系数D、络合物稳定常数和之比值15、莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是A、用盐直接滴定B、用直接滴定C、用沉淀后，返滴定D、用盐沉淀后，返滴定二、完成并配平下列化学方程式：（每题3分，共12分）1、（加热条件）2、3、（碱性介质）4、 三、填空题：（每题2分，共6分）1、与紫外可见分光光度计相比，原子吸收分光光度计的_和_两个仪器部分有显著的不同。2、质谱法一般采用高速电子来撞击气态分子或原子，使_加速进入质量分析器中，然后按_的大小顺序进行收集和记录，即得到质谱图。3、某有色物质溶液的浓度为，以1cm吸收池在最大吸收波长下的吸光度为0.280，在此波长下该有色物的摩尔吸光系数为_；其他实验条件不变，改用2cm吸收池测量，T为_。四、问答题：（1-7题每题4分，第8题8分，共36分）1、在一密闭容器中进行的反应，若需增大的平衡浓度，可采取哪些措施？2、对于反应，已知其反应机理如下： 试推出该反应的速率方程式3、下列各组量子数中哪一组是正确的，并写出正确的各组量子数所对应的原子轨道符号，不正确的说出理由。(1)、n=4,l=2,m=0(2)、n=3,l=1,m=2(3)、n=2,l=2,m=-14、试用杂化轨道理论解释一氧化碳的分子结构（碳原子有孤对电子，碳氧键具有三重键）5、根据晶体场理论：（1）判断和谁的分裂能大？为什么？ （2）说明和的颜色6、测定工业用的纯度时，采用标准HCl溶液作滴定剂，可以选用酚酞或甲基橙为指示剂。你认为选用哪种指示剂好？为什么？7、请简述化学滴定分析法与仪器分析法的异同8、能否采用酸碱滴定法测定工业用的酚酞试剂（）中酚酞的含量，请简述其理由，如果是定量测定工业废水中的微量酚，你将采用什么仪器分析方法测定？请写出方法名称，并简述其理由五、推断题（19分）1、（9分）某无色钠盐晶体A，溶于水后得到无色溶液。在该溶液中加入酸化了的KI溶液后溶液变为棕色B，并放出无色气体C，C遇到空气变成红棕色气体D。A溶液能使酸化的KMnO4溶液褪色。在盛有A溶液的试管中加入1:1的硫酸，并冷却之，则溶液呈现淡蓝色E，近试管口部位有红棕色气体D放出。试确定A至E的物质的化学式，写出各步反应方程式。2、（10分）某物质A为黑色粉末，不溶于水，将A与KOH混合后，敞开在空气中加热熔融得绿色物质B。B可溶于水，将B的水溶液酸化时得到A的水合物和紫红色的溶液C。A与浓盐酸共热后得到肉色溶液D和黄绿色气体E，将D与C混合重新得到A。E可使KI/淀粉试纸变蓝。通E于B的水溶液中又得到C，电解B的水溶液也可得到C。在C的酸性溶液中加入FeSO4，C的紫红色消失。试确认各字母所代表的物质，写出各步反应方程式。六、计算题（共47分）1、（12分）已知，；的，的，。通过计算说明：（1）当时，在纯水体系中O2能否将Au氧化为？（2）当溶液中，时，O2能否将Au氧化为？（3）在标准状态下，Zn能否从含的溶液中将Au还原出来？计算该反应的平衡常数。2、（10分）移取20.00mLHCOOH和HAc的混合液，以酚酞为指示剂，用0.1000NaOH溶液滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00mL。另移取20.00mL上述混合液，准确加入0.02500KMnO4的碱性溶液75.00mL，混合后在室温放置30min，使氧化HCOOH反应定量完成（HAc不被氧化）。随后用调节至酸性，最后以0.2000溶液滴定至终点，消耗溶液40.63mL。计算试液中HCOOH和HAc的量浓度各为多少？已知HCOOH的和的。3、（15分）乙二胺四乙酸（简称EDTA，其化学式用H4Y表示）的配位能力很强，几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物。测定尿液中、离子含量时，吸取10.00mL尿样，加入pH=10.0的缓冲溶液，以铬黑T为指示剂，用0.01000EDTA标准溶液滴定，消耗25.00mL；另取10.00mL尿样,加入NaOH溶液调节至pH=12.0；以钙指示剂作为指示剂，用0.01000EDTA标准溶液滴定，消耗11.00mL。试回答下列问题：（1）人体尿液中、离子的质量浓度正常范围分别为0.20.8和0.030.6；通过计算判断所测尿液中、离子含量是否正常，已知，。（2）EDTA的主要存在型体与Ph值的关系如下：主要存在型体H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-pH1.6-2.02.0-2.72.7-6.26.2-10.310.3分别写出以铬黑T和钙指示剂为指示剂，在上述测定中滴定反应的配平离子反应式。（3）写出上述测定过程中，以铬黑T为指示剂时，终点颜色的变化及其配平离子方程式。已知金属离子与铬黑T络合物的颜色为红色，铬黑T为多元酸，其存在型体及颜色如下：H+H+H2In- HIn2- In3-红色 蓝色 橙色pH12（4）在配位滴定中，为了消除其他离子的干扰，常用缓冲溶液控制溶液的pH。已知，试计算0.1-0.1缓冲溶液的缓冲范围4、（10分）用碘量法测定某铜合金中铜的质量分数w(Cu)/%，6次测定结果如下：60.60、60.64、60.58、60.65、