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光谱项 一原子光谱的产生 一 原子的壳层结构 电子运动状态的描述 基态Na原子的核外电子排布 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 二 原子能级和能级图 原子能级用光谱项来表征 例 钠原子基态32S1 2 n2S 1LJ n 主量子数 光谱项符号 L 总角量子数 其数值为外层价电 子角量子数l的矢量和 即 L li 如两个价电子耦合 L的取值为 L l1 l2 l1 l2 1 l1 l2 2 l1 l2 L的取值范围 0 1 2 3 相应的符号为 S P D F S 总自旋 其值为个别价电子自旋s 其值为 的矢量和 当电子数为偶数时 S取零或整数0 1 当电子数为基数时 S取半整数1 2 3 2 J 内量子数 其值为各个价电子组合得到的总角量子数L与总自旋S的矢量和 若L S 则J有 2S 1 个值 若L S 则J有 2L 1 个值 J的取值个数 例 根据原子的电子构型求光谱项 1 钠原子基态和第一激发态 解 1 钠原子基态 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 原子实 包括原子核和其它全充满支壳层 闭合壳层 中的电子 光学电子 填充在未充满支壳层中的电子 钠原子基态 3s 1 n 3 L l 0 S 1 2 2S 1 2 J 1 2 光谱项符号 32S1 2 n2S 1LJ 2 钠原子的第一激发态 3p 1 n 3 光谱支项 32P1 2和32P3 2 由于轨道运动和自旋运动的相互作用 这两个光谱支项代表两个能量有微小差异的能级状态 L l 1 S 1 2 2S 1 2 J 3 2 1 2 光谱项 32P 谱线多重性符号 2S 1 钠原子由第一激发态向基态跃迁发射两条谱线 第一激发态光谱支项 32P1 2和32P3 2 基态光谱项 32S1 2 589 593nm 588 996nm 原子能级图 一条谱线用两个光谱项符号来表示 Na588 996nm 32S1 2 32P3 2 Na589 593nm 32S1 2 32P1 2 共振线由激发态向基态跃迁发射产生的谱线 I 原子线II 一次电离离子发射的谱线III 二次电离离子发射的谱线 跃迁的选择定则 在跃迁时 主量子数n的改变不受限制 L 1 即跃迁只允许在S与P之间 或P与S或D之间 D与P或F之间产生等等 S 0 J 0 1 但当J 0时 J 0的跃迁是禁戒的 例 用原子光谱项符号写出Mg2852 共振线 的跃迁 两个3s电子处于同一轨道 根据保里不

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