（材料物理与化学专业论文）多自旋磁耦合体系的合成结构及磁性研究.pdf

： ； r y _ l 矿 ， 学位论文独创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文是我在导师的指导下，独立进行的研究 工作及取得的研究成果。据我所知，除文中已经注明引用的内容外，本论文不 包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个 人和集体，均已在文中作了明确说明并表示谢意。本声明的法律责任有本人承 担。 作者签名叠礁盘 日期墅k 生生 学位论文授权使用声明 本人完全了解内蒙古大学有关保留、使用学位论文的规定，学校有权保留 学位论文并向国家主管部门或其指定机构送交论文的电子版和纸质版，有权将 学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论文进入学校图书馆被查阅，有权 将学位论文的内容编入有关数据库进行检索，有权将学位论文的标题和摘要汇 编出版。保密的学位论文在解密后适用本规定。 学位论文作者签名虱疆盘 导师签名逊量堑 e t 期箜k ：厶：生e t 期趔2 ：鱼：牛 - r 7 y $ l 趴j l 毋妻篡。冬芋硕i j 毕业论文附图 附图： n i t o p y n i t o p y 2 - m n ( 1 ) n i t o p y z - n i ( 3 ) h 3 c o o h l h n ，n n i t o p y 3 - m n ( 2 ) r ，y _ v 穆l “j l 毋杰篡蕊葶硕i ：毕业论文附图 c u 2 l 2 c u 2 l ( 4 ) c u 2 l ( 5 ) c 1 3 m n 2 1 a ( 6 ) l，h， 0 l v 穆趴j l 尊妻薯戈譬硕f j 毕业论文附图 d y 4 l 6 ( 7 ) h 0 4 l 6 ( 8 ) c u 4 l 4 ( 1 0 ) ； ， ， 鲁 警l 趴】l 曲童薯奎譬硕i ：毕业论文 附图 d y 2 n i 2 ( 1 1 ) t b 2 n i 2 ( 1 2 ) 第一部分，氮氧自由基作为自旋载体，既可以在固态下表现出有趣的磁 性质，又可以作为桥联配体与过渡金属离子有效组装成无机一有机杂化磁性材 料，本论文围绕氮氧自由基的这些特点，在氮氧自由基及其配合物的结构、 磁性、方面开展了研究。主要工作如下：合成了氮氧自由基配体n i t o p y ，并 得到了一系列单核锰结构，进行了单晶结构分析。 第二部分，利用希夫碱配体l 合成一系列的过渡金属双核配合物，解析 其晶体结构并作了磁性研究，磁性测量表明双核之间都为反铁磁作用。 第三部分合成得到了离散的镝立方核，对其结构进行研究，在化合物中 得到缓慢磁驰豫效应。进一步促进了稀土簇合物不同拓扑结构的磁性质动力 学。 第四部分，得到了一系列3 d 一4 f 四核混配物。通过对比实验研究，配合物 的结构受很多因素的影响，如配体的结构和性质，金属离子的配位需求及特 性。阴离子的几何构型及性质等。通过改变这些影响因素，有可能得到形态 各异的化合物结构类型。 錾趴j l 砖杰暑大零硕i j 毕业论义摘要 关键词：希夫碱，氮氧自由基，稀土配合物，3 d 4 f 鼻 蓦l b e e ns y n t h e s i z e db yt h er e a c t i o n so fp o l y d e n t a t es c h i f f - b a s el i g a n d s w i t ht r a n s i t i o nm e t a l l i ca n d o rl a n t h a n i d e si o n s t h ec r y s t a ls t r u c t u r e s o ft h ec o m p o u n d sw e r ec h a r a c t e r i z e d ，a n dt h em a g n e t i cp r o p e r t yf o r s o m eo ft h e mw e r em e a s u r e d t h i st h e s i sc o u l db ed i v i d e di n t of o u r c h a p t e r s ： i nt h ef i r s tc h a p t e r ，a ss p i nc a r r i e r s ，n i t r o x i d er a d i c a l sn o to n l y s h o wi n t e r e s t i n gp r o p e r t i e sa ts o l i ds t a t e ，b u ta l s os e r v ea sb r i d g i n g l- 一 l l g a n d sa n dt o r mt h ei n o r g a n l c - o r g a n l ch y b r i dm a g n e t i cm a t e r i a l s w i t ht h et r a n s i t i o nm e t a l l i ci o n s t h et h e s i si sf o c u s e do nt h e c h a r a s t e r i s t i c so ft h en i t r o x i d er a d i c a l sa n dd e v o t e dt ot h er e s e a r c ho f t h ec r y s t a ls t r u c t u r e sa n dm a g n e t i cp r o p e r t i e so ft h en i t r o x i d er a d i c a l s a n dt h e i rc o m p l e x e s t h em a i nr e s u l t sa r es u m m a r i z e da sf o l l o w s ： n i t o p yw a ss y n t h e s i z e d ，as e r i e so fm o n o n u c l e a rm nc o m p l e x e s w a so b t a i n e d ，a n dt h es i n g l e c r y s t a ls t r u c t u r ea n a l y s i so ft h e mw e r e 幸 y 每趴j l 垂杰尊士譬硕i ：毕业论文 c o n d u c t e d 。 i nt h es e c o n dc h a p t e r ，as e r i e so fb i n u c l e a rc o m p l e x e s s y n t h e s i z e db y s c h i f f - b a s e l i g a n d s t h es i n g l e c r y s t a l a n a l y s i sa n dt h em a g n e t i cp r o p e r t i e sh a v eb e e ns t u d i e d m a g n e t i cm e a s u r e m e n t sr e v e a l e dt h a td o m i n a n ta n t i f e r r i n t e r a c t i o n se x i s t e db e t w e e nt h et w on u c l e a r s i nt h et h i r d c h a p t e r ，ad i s c r e t ed y s p r o s i u mc u b a n e p r e p a r e d a n d s t r u c t u r a l l y c h a r a c t e r i z e d s l o wr e l a x a t i o no f m a g n e t i z a t i o ni nt h i sc o m p l e xi so b s e r v e d ，w h i c hm a ys t i m u l a t e f u r t h e r i n v e s t i g a t i o n s i n t ot h e d y n a m i c s o f m a g n e t i z a t i o n i n l a n t h a n i d ec l u s t e r sw i t hd i f f e r e n tt o p o l o g i e s 一一 i nt h ef o u r t hc h a p t e r ，as e r i e so f3 d 一4 ft e t r a n u c l e a rc o m p l e x e s w e r eo b t a i n e d a c c o r d i n gt ot h ec o n t r a s ts t u d y ，t h es t r u c t u r e so ft h e c o m p l e x e sm a yb ea f f e c t e db ym a n yf a c t o r s ，s u c ha st h es t r u c t u r e s a n dp r o p e r t i e so ft h el i g a n d s ，t h ec o o r d i n a t i o nr e q u i r e m e n t sa n dt h e c h a r a c t e r i s t i c so ft h em e t a l l i ci o n s ，t h eg e o m e t r i c a lc o n f i g u r a t i o n s a n dt h ep r o p e r t i e so ft h ea n i o n s v a r i o u ss t r u c t u r et y p e sm a yb e o b t a i n e db yc h a n g i n gt h e s ef a c t o r s k e y w o r d s ：s c h i f f - b a s e ，n i t r o x i d er a d i c a l s ，l a n t h a n i d e c l u s t e r s ，3 d 4 f 彳 y 菇l 趴j l 母多薹t 夫等顾i ：毕业论文目录 目录 中文摘要i a b s t r a c t i i i 第一章绪论1 1 1 选题依据及主要研究内容：5 参考文献6 第二章氮氧自由基一金属配合物9 2 1 引。言9 2 2 自由基n i t o p y 合成1 1 2 2 12 ，3 一二甲基一2 ，3 一二硝基丁烷1 1 2 1 21 ，3 一二羟基- 2 - ( 4 一吡啶基) 苯基一4 ，4 ，5 ，5 一四甲基一2 一氢咪唑1 2 2 1 3 自由基n i t o p y 合成1 2 2 3 配合物n i t o p y ：一m n ( 1 ) 和n i t o p y 。一m n ( 2 ) 1 3 2 3 1 配合物n i t o p y 。一m n ( 1 ) 和n i t o p y 。一m n ( 2 ) 的合成1 3 2 3 2 晶体结构的测定和晶体学数据1 3 2 4 配合物n i t o p y 。一n i ( 3 ) 2 1 2 4 1 配合物n i t o p y 。一n i ( 3 ) 的合成2 1 2 4 2 晶体结构的测定和晶体学数据2 1 2 5 小结2 4 参考文献2 5 第三章基于希夫碱的过渡金属双核配合物2 8 3 1 引言2 8 3 2 希夫碱配体合成2 8 3 3 双核c u 配合物c u ：l 。- c u 。l ( 4 ) 和c u ：l ( 5 ) 2 9 3 2 1 配合物c u ：l 。- c u ：l ( 4 ) 和c u ：l ( 5 ) 的合成2 9 3 2 2 晶体结构的测定和晶体学数据2 9 3 2 3 配合物( 5 ) 的磁性3 6 3 4 双核m n 配合物m n ：l 。( 6 ) 3 7 3 4 1 配合物m n ：l 。( 6 ) 的合成3 7 $ 趴j l 毋妻彳专等硕i ：毕业论文日录 3 4 2 晶体结构的测定和晶体学数据3 7 3 4 3 配合物( 6 ) 的磁性4 1 3 5 小结4 2 第四章立方烷结构的四核配合物4 3 4 1 引言4 3 4 2 具有磁慢驰豫效应的立方烷结构四核镝配合物4 4 4 2 1 配合物d 孙l 。( 7 ) 的合成4 4 4 2 2 晶体结构的测定和晶体学数据4 4 4 2 3 配合物( 7 ) 的磁学表征4 9 4 3 其他立方烷结构的四核配合物5 4 4 3 1 配合物h o 。l 6 ( 8 ) 的合成5 4 4 3 2 晶体结构的测定和晶体学数据5 4 4 3 3 配合物t b l 。( 9 ) 的合成5 8 4 3 4 晶体结构5 8 4 3 5 配合物c u l 4 ( 1 0 ) 的合成5 9 4 3 6 晶体结构的测定和晶体学数据5 9 4 4 小结6 3 参考文献：6 4 第五章l n - m 四核配合物6 6 5 1 引。言6 6 5 2 配合物d y ：n i ：( 1 1 ) t b 。n i ：( 1 2 ) 6 6 5 2 1 配合物d y ：n i 。( 1 1 ) t b 。n i 。( 1 2 ) 的合成6 6 5 2 2 晶体结构的测定和晶体学数据6 6 5 3 小结7 5 参考文献7 6 第六章总结7 7 攻读硕士期间发表学术论文7 9 致谢8 0 麓l “3 l 砖多誓士等硕l j 毕业论文第一章 第一章绪论 磁学是物理学中主要分支学科之一，其研究对象主要是合金及金属氧化物等非分子化 合物的宏观磁性。而分子磁学则是处于物理磁学与化学之间的交叉领域，研究对象为开壳 层分子化合物，包括大部分的过渡金属配合物、有机自由基化合物。其分子中至少含有一 种自旋载体( 含未成对电子的顺磁金属离子或自由基) ，我们把研究这些开壳层分子体系的 微观磁性和聚集体的宏观磁性的学科即称为分子磁学。 其中微观磁性是指分子中自旋载体之间的协同作用，对于多数自旋体系还包括自旋载 体间的磁耦合。两个自旋载体间磁耦合作用的类型和大小常用交换常数j 表征，对于 n h = 一2 jvs ，s m 的体系当， o 时为铁磁耦合，当， o 时则反铁磁耦合。而宏观磁性则是 留 指分子聚集体的磁性，不但决定于分子的微观磁行为，而且受到分子间磁相互作用的大小 和类型的影响。分子间磁相互作用一般很弱，最常见的情况是分子间相互作用与k t 相比 可以忽略时( 七玻尔兹曼常数，丁绝对温度) ，此时宏观磁行为即是孤立的单个分子磁行为 的统计平均。相反当分子间相互作用不能忽略时，分子聚集体在某一临界温度下发生磁相 变即三维长程磁有序化。如果分子问为铁磁相互作用时，就表现出自发磁化作用。得到了 分子基铁磁体；当分子问为反铁磁相互作用，则可能表现出宏观的反铁磁性、弱铁磁性或 变磁性。 近年来，分子基磁性材料( m o l e c u l e b a s e dm a g n e t i cm a t e r i a l s ) 的研究也逐渐受到物理， 化学，生物和材料科学家的关注1 1 1 。它的目标是设计合成和研究分子材料的磁性。 分子基磁体具体是指在一定临界温度( 死) 下具有自发磁化作用的分子性化合物，有磁 学物理特征，在结构上主要特点为超分子化学、在微观上主要性质为分子磁交换、具有宏 观磁学特征并有可能达到应用条件的一类物质。它不同于传统的合金或氧化物磁体。首先 从构件上来说分子基磁体以分子为构件，传统磁体以单原子或离子为构件；而从死温度下 三维磁有序化的推动力来区别，前者来自分子间的磁相互作用，后者来自通过化学键传递 的磁相互作用力。从制备方面，传统磁体采用冶金学或其他物理方法，分子基磁体则采用 常规的有机或无机化学合成方法。而且由于在分子磁体中没有伸展的离子键、共价键和金 属键，所以比较容易溶于常规的有机溶剂，而进一步可以得到配合物的单晶，便于进行磁 彰( - 5 1 毋妻薯童譬硕l j 毕业论文第一章 性与晶体结构的相关性研究，有利于进一步探讨磁性机制的理论机理。 经过以上对比我们不难发现，通过分子方法能获得的磁性材料与传统的磁性材料相 比，有化学选择性广和结构多样等优点，而且对材料能够从分子级别上进行设计、合成， 这使其在信息存储材料方面具备了广泛的应用前景。 分子磁性研究始于二十世纪七十年代，最初在想要得到有机铁磁体的实验中发现了分 子磁性。从1 9 6 7 年发现第一个分子基铁磁体，直到1 9 8 6 年以后才引起科学家的广泛关注， 而且近年来已经成为最为活跃的研究领域之一。获得分子基磁体的途径主要有3 种：( 1 ) 无机途径：自旋载体为过渡金属离子，以草酰胺根、草胺酸根、草酸根、二肟基和氰离子 等为桥联配体的异核配合物中，得到了一些分子基铁磁体【2 1 ( 2 ) 无机有机杂化途径：自旋载 体是金属离子和自由基。例如由f e 2 + 与【t c n e 】形成的电荷转移配合物 f e ( c s m e s ) 2 t c n e 】 ( t c n e = 四氰基乙烯) 【3 】还有由m n 2 + 与h f a c ，n l t m e 形成的金属氮氧自由基配合物 m n ( h f a c ) 2 ( n i t m e ) ( h f a c 为六氟乙酰丙酮负离子，n i t m e 为2 甲基4 ，4 ，5 ，5 一四甲基咪唑啉一1 - 氧基3 氧化物自由基) 1 4 】( 3 ) 有机途径：以稳定自由基为自旋载体i s 。在配位化合物中，顺磁 金属离子之间经由桥基的电子会产生磁相互作用( 称为超交换作用) ，这种作用是决定耦合 体系各种性质的关键。 分子基磁体在实际应用方面，关键技术是怎样提高磁相变临界温度死。它的值在很大 程度上取决于分子间( 或链间、层间) 磁相互作用的大小，通常这类磁相互作用一般较弱， 因而大部分已得到的分子基磁体的转换温度足通常远远低于室温。也就是说由于分子间的 磁相互作用较弱，目前分子磁体还难于达到应用的要求。但可喜的是，分子磁性的研究也 不断取得了令人鼓舞的进展。第一个室温分子磁体v ( t c n e ) 2 x c h 2 c 1 2 在1 9 9 1 年由 m a n r i q u e z 6 峙艮道，是一个不稳定的电荷转移钒配合物，随后v e r d a u g e r l 7 , s 】报道了t c 高达3 4 0 k 的稳定类普鲁士蓝的分子铁磁体。如何在提高死温度的同时保持材料的分子特性，是分 子基磁体领域具有挑战性的课题。 分子基磁性材料( m o l e c u l e b a s e dm a g n e t i cm a t e r i a l s ) ，按其产生的磁性和自旋载体不同， 可以分为五类：( 1 ) 有机自由基分子磁体；( 2 ) 会属有机自由基分子磁体；( 3 ) 金属配合物的 分子磁体；( 4 ) 单分子磁体( s m m s ) 单链磁体( s c m s ) ；( 5 ) 自旋交叉配合物。 其中单分子磁体是目f j i 分子基磁体研究的最热门领域之一。定义为介于宏观磁性材料 和微观独立自旋之间的临界体系，将自旋的研究直接缩小到分子尺度，具有重要的理论意 义及广阔的应用前景。 ， 葛孔j l 毋童蔓薹等硕l j 毕业论文 第一章 单分子磁体的分子直径在1 - 2 n m 之间，是真f 意义上纳米尺寸的分子磁体，即第一个 不是由一个三维扩展晶格( 如金属、金属氧化物、金属配合物等) 构成的磁体而是真j 下分立 的、从磁学意义上讲是没有相互作用的纳米尺寸的分子单元。单分子磁体的制备可以通过 简单的溶液方法，而且易纯化。溶解性好，通常可溶于常用有机溶剂中，这正好迎合了在 应用中的要求。单分子磁体是一种可磁化的磁体。即在一定外磁场的作用下，它们的磁矩 可以统一取向。但当去掉外场后，在温度足够低的情况下，分子的磁矩( 自旋) 重新取向的 速度非常缓慢。即在零场下磁化能够保持。由于单分子磁体是由相对独立的分子单元构成， 因而具有固定的尺寸，这就可以满足形状、尺寸、自旋的不同要求。其磁体的性质来源于 单个分子的本身，而不像常规磁体那样来源于大量自旋载体在晶体中分子间的相互作用及 长程有序的结果。单分子磁体的研究开辟了分子基纳米磁化学新的学术领域并成为解释磁 现象的量子力学和经典力学之间的桥梁【9 1 2 1 可以说单分子磁体的出现极大地促进了物理 学、理论化学、光谱学、材料化学和合成配位化学学科领域的研究1 2 1 ，成为当前信息材料 领域一个发展速度快、学科交叉多的研究热点。 在1 9 9 3 年发现了第一个单分子磁体， m n l 2 0 1 2 ( 0 2 c c h 3 ) 1 6 ( h 2 0 ) 4 】( 简写为m n l 2 a c ) 1 3 1 。 由此开始了单分子磁体的研究探索。单分子磁体行为要求的两个条件是：( 一) 分子具有 高的自旋基念；( 二) 大的单轴磁各向异性。其中，由于多核过渡金属和稀土离子配合物 在量子计算及磁性数据存储方面具有广阔应用前景而受到研究者的广泛关注。这一领域最 早的研究始于2 0 世纪后期。首先报道具有3 d 4 f 单分子磁体是由m r o z i n s k ie t 的c u 2 t b 2 。 在2 0 0 4 年接着就发表了d y 3 c u 3 ，m n 6 d y 6 ，m n l l d y 4 ，m n 2 g d l l 【1 禾刎，f e 2 d y 2 f e 2 h 0 2 【2 1 2 4 】 等3 d 4 f 混合金属单分子磁体。 稀土离子的引入有很多优势，他们的高自旋和显著的自旋轨道耦合能导致大的磁各向 异性，因此开展稀土单分子磁体的深入研究十分有必要。为合成和研究单分子磁体开辟了 新的思路和方法。目前为止，有关稀土单分子磁体的报道不是很多，因此开展这方面研究 工作也显得非常迫切。 合成单分子磁体的方法一般分为两种：一种是引入几个金属离子的构筑块法。这种方 法中，用试剂处理相对较小的构筑块化合物从而移除一些有机配体开启化合物的一边；另 一种方法是向构筑块化合物中加入能与金属离子形成化学键的多齿配体而形成聚集物。进 一步组装成为多核簇合物，已经合成得到的多核锰簇合物如m n 3 l 矧，m n 4 2 们，m n 6 【2 7 1 ，m n 7 1 2 8 1 ， m n 8 1 2 引，m n l o l 3 0 】，m n l l f 3 1 】，m n l 2 ，m n l 8 ，m n l 9 1 3 引，m n2 4 1 3 3 1 ，m n 2 6 【3 3 】。 3 每l 趴j f 毋聋蔓誊手硕i ：毕业论文第一章 配合物中桥联配体的氧离子，羟基，醇氧和羧酸离子可以传递中心离子的磁相互作用。 所以，让会属离子和桥联配体以一种恰当的方式排列可以使多核配合物具有高自旋基态， 即通过调控配合物的拓扑学结构来获得高自旋基态。本论文采取的合成方法是是通过配体 控制金属离子的水解，获得氧、羟基、醇羟基桥联的金属配合物基磁性序列，将无机金属 簇包裹在有机层之内，允许通过调控外围配体来调节金属配合物问的亲水或疏水作用，从 而影响整体的超分子结构。通过改变配位基团的特性，可望获得具有磁、光、电等多种功 能的金属簇合。 因此对配合物分子结构的设计及控制是我们在课题研究中需要探索的方向。配合物的 分子结构或聚合物的网络结构首先是由金属离子配位的方向性即配位几何构型决定的。其 中配位键是会属离子与配体之间形成的键，是金属配合物晶体工程中的主要作用力，其结 合与否及强度大小取决于软硬酸碱性及配位原子和金属离子的亲和力。对于过渡金属离子 而言，配位键的方向性很强，但稀土离子的配位数较大，配位模式多样，所以可采纳的配 位趋向也多，方向性就较差。 配体也是决定配合物的分子结构或配位聚合物的网络结构的一个重要因素，尤其是桥 联配体的几何形状( 配位取向) 、n ) j 柔性、大小等。通过配体和金属离子的合理选择和搭配， 可获得预期的分子结构及特性。 但金属配合物的结构及功能不仅仅取决于金属和配体的性质及金属配体间的结合方 式、强度。实际上，在配合物体系中分子内和分子间可能发生多种相互作用。除与配体的 配位作用有关外，配体的非配位基团间相互作用也起着非常关键的作用。也可以理解为， 具有配体间弱相互作用的配合物晶体就是一个超分子体系。研究配合物中除配体与金属离 子之间配位作用力外的其它弱相互作用，也是晶体工程研究中的一个重要问题。例如，氢 键，这种作用力普遍存在于金属配合物晶体中。他和配位键对结构的形成和稳定有着极好 的互补性和协同性，晶体结构往往是二者共同作用的结果。通过金属与配体问的有特定方 向性的配位键，可以使配体中的氢键给体和受体在空间按一定方式排列，进而指导配合物 分子在晶体中的排列。氢键的作用不仅可以将低维配合物分子组装成更高维结构的超分 子，也可以加固和调变配体和配合物分子本身的构型或配位聚合网络。一般来说，包含共 价网络或金属配位网络的晶体材料，通常要比仅靠有机构造单元之间的氢键作用形成的网 络结构要稳定得多。这样，我们可以利用配位键以及各种超分子作用力( 如氢键、芳香环堆 积作用等) 设计合成一些新奇且具有艺术感的分子结构，为我们提供了丰富多彩的识别和组 4 i 黪1 - ： 1 尊多i 专等硕i ：毕业论文第一章 装方式。经过多年的探索研究配位化学家已经设计并合成出很多结构各异的多核配合物和 配位聚合物，在功能方面，分子磁性材料尤为热门。 第一节选题依据及主要研究内容 研究影响配合物配位结构的因素并了解其影响方式。通过反应条件的控制，可以把具 有特定功能的有机配体和金属离子按预设的方式排列起来，不但能够设计而且可以从实验 中得到具有预期结构和功能的新化合物，最终达到设计和合成配合物的目的。并探索它们 在化学与磁性方面潜在的应用。 一合成了自由基配体n i t o p y ( 结构见附图) ，分别以n i ，m n 为中心离子合成了单核 自由基配合物，并对其结构进行了解析。 二合成了s c h i f f 碱配体l ( 结构见附图) ，并合成了过渡金属为中心离子的单核， 及双核系列。解析了其单晶结构，并应用理论模型，对配合物的磁性进行了分析，定量评 估了化合物中自旋载体间磁相互作用的大小。 三以l 为配体，加入辅助配体异烟酸，得到稀土四核配合物系列。解析了其单晶结 构，并应用理论模型，对配合物的磁性进行了分析，定量评估了化合物中自旋载体问磁相 互作用的大小，值得关注的是在四核镝配合物中我们观察到了依赖频率的虚部交流信号。 四以l 为配体，在成功得到四核稀土配合物的基础上，对实验条件调控，得到了四 核稀土过渡金属混配物，对其结构进行解析。 5 $ l 乏、】l 幽孝云夫擎 硕i j 毕业论文第一章 参考文献： 【1 a l i v i s a t o sa p ，b a r b a r ap f ，c a s t l e m a na w ，e ta 1 ， f r o mm o l e c u l e st om a t e r i a l s ：c u r r e n tt r e n d sa n d q f u t u r ed i r e c t i o n s 【j a d v m a t e r s 1 9 9 81 0 ：1 2 9 7 - 1 3 0 1 【2 】k a h no ，m a g n e t i s mo fh e t e r o b i m e t a l l i c s ：t o w a r dm o l e c u l a r - b a s e dm a g n e t s 【j 】a d v i n o r g c h e m 1 9 9 6 4 3 ：1 7 9 1 2 5 【3 m i l l e rjs ，e p s t e i naj ，o r g a n i ca n do r g a n o m e t a l l i cm o l e c u l a rm a g n e t i cm a t e r i a l s d e s i g n e rm a g n e t s 【j 】 a n g e mc h e m i n t e d e n ! 9 1 1 9 9 43 3 ：3 8 5 4 1 5 【4 l c a n e s c h ia ，g e t t e s c h id ，s e s s o l ir ，t o w a r dm o l e c u l a rm a g n e t s ：t h em e t a l r a d i c a l ra p p r o a c h 【j 】 爿c c c h e m r 嚣1 9 8 92 2 ：3 9 2 3 9 8 【5 p a l a c i oe ，h i g h t e m p e r a t u r em a g n e t i co r d e r i n gi nan e wo r g a n i cm a g n e t 【j 1p h y s r e v l e t t 1 9 9 7 7 9 ：2 3 3 6 2 3 3 【6 】c a n e s c h ia ，g e t t e s c h id ，s e s s o l ir ，t o w a r dm o l e c u l a rm a g n e t s ：t h em e t a l r a d i c a la p p r o a c h 【j 】 a c c c h e m r e s 1 9 8 92 2 ：3 9 2 3 9 8 【7 】p a l a c i oe ，h i g h t e m p e r a t u r em a g n e t i co r d e r i n gi n an e wo r g a n i cm a g n e t 【j 】p h y s r e v l e t t 1 9 9 7 、 7 9 ：2 3 3 6 2 3 3 9 【8 】f e r l a ys ，m a l l a ht ，o u a h e sr e ta 1 ，ar o o m t e m p e r a t u r eo r g a n o m e t a l l i cm a g n e tb a s e do np r u s s i a nb l u e 【j 】n a t u r e1 9 9 53 7 8 ：7 0 1 - 7 0 3 【9 g a t t e s c h id ，c a n e s c h ia ，p a r d il ，e ta 1 ，l a r g ec l u s t e r so fm e t a li o n s ：t h et r a n s i t i o nf r o mm o l e c u l a rt o b u l km a g n e t s 【j 】s c i e n c e1 9 9 42 6 5 ：1 0 5 4 - 1 0 5 8 【1 0 c h u d n o v s k yem ， q u a n t u mh y s t e r e s i si nm o l e c u l a rm a g n e t s 【j 】s c i e n c e1 9 9 62 7 4 ：9 3 8 9 3 9 【l1 t h o m a sl ，l i o n t if ，b a l l o ur ，e ta 1 ，m a c r o s c o p i cq u a n t u mt u n n e l l i n go fm a g n e t i z a t i o ni nas i n g l ec r y s t a l o fn a n o m a g n e t s 【j 】n a t u r e1 9 9 63 8 3 ：1 4 5 1 4 7 【1 2 】b a r r aa l ，d e b r u n n e rp ，g a t t e s c h id ，e ta 1 ， s u p e r p a r a m a g n e t i c - l i k eb e h a v i o ri na no c t a n u c l e a ri r o n c l u s t e 【j 】e u r o p h y s l e t t1 9 9 63 5 ：1 3 3 1 3 8 【1 3 s e s s o l ir ，g a t t e s c h id ，c a n e s c h ia ，n o v a km a ，e ta 1 ，m a g n e t i cb i s t a b i l i t yi nam e t a l - i o nc l u s t e r 【j 】j n a t u r e1 9 9 33 6 5 ：1 4 1 1 4 3 【1 4 o s as ，k i d ot ，m a t s u m o t on ，r en ，p o c h a b aa ，m r o z i n s k ij ，a t e t r a n u c l e a r3 d - 4 fs i n g l em o l e c u l e m a g n e t ：【c u l l l t b l i l ( h f a c ) 2 2 【j 】za m c h e m s o c 2 0 0 41 2 6 ：4 2 0 - 4 2 1 【1 5 z a l e s k ic m ，d e p p e r m a ne c ，k a m p f j w ：，k i r km l ，p e c o r a r ovl ，s y n t h e s i s ，s t r u c t u r e ，a n d 6 $ l 趴3 l 母童薯。考譬硕i ：毕业论文 第一章 m a g n e t i cp r o p e r t i e so fal a r g el a n t h a n i d e t r a n s i t i o n - m e t a ls i n g l e m o l e c u l em a g n e t 【j 】ja n g e w c h e m i n t e d 2 0 0 44 3 ：3 9 1 2 3 9 1 4 【1 6 】m i s h r a a ，w e m s d o r f e r w ，p a r s o n ss ，c h r i s t o ug ，b r e c h i ne k ，t h es e a r c hf o r3 d - 4 f s i n g l e 。m o l e c u l e m a g n e t s ：s y n t h e s i s ，s t r u c t u r ea n dm a g n e t i cp r o p e r t i e so fa 【m n l l l 2 d y l l l 2 】c l u s t e r j 】c h e m c o m m u n 2 0 0 5 2 0 8 6 2 0 8 8 【1 7 m e r e a c r ev m ，a k o a m ，c l e r a cr ，w e m s d o r f e rw ：，f i l o t iq ，b a r t o l o m ej ，a n s o nc e ，p o w e l l a k ，ab e l l - s h a p e dm n l l g d 2s i n g l e m o l e c u l em a g n e t 【f ig a m c h e m s o c 2 0 0 71 2 9 ：9 2 4 8 - 9 2 4 9 【1 8 m e r e a c r ev ，a k o 八m ，c l e r a cr ，w e m s d o r f e rw ，h e w i t ti j ，a n s o nc e ，p o w e l ta k ， h e t e r o m e t a l l i c 【m n s - l n 4 】s i n g l e - m o l e c u l em a g n e t sw i t hh i g ha n i s o t r o p yb a r r i e r sf j 】c h e m e u r 上2 0 0 8 1 4 ：3 5 7 7 3 5 8 4 【1 9 a k o a m ，m e r e a c r ev ，c l e r a cr ，w e m s d o r f e rw ：，h e w i t ti j ，a n s o nc e ，p o w e l la 1 ( ，a b i n u c l e a r f e ( i i i ) d y ( i i i ) s i n g l em o l e c u l em a g n e t q u a n t u me f f e c t sa n dm o d e l s 【j 】c h e m c o m m u n 2 0 0 95 4 4 5 4 6 【2 0 s t a m a t a t o stc ，t e a ts j ，w e r n s d o r f e rw ，c h r i s t o ug ，e n h a n c i n gt h eq u a n t u mp r o p e r t i e so f m a n g a n e s e l a n t h a n i d es i n g l e - m o l e c u l em a g n e t s ：o b s e r v a t i o no fq u a n t u mt u n n e l i n gs t e p si nt h eh y s t e r e s i s i l l o o p so fa m n l 2 g d c l u s t e r j a n g e w c h e m i n t e d 2 0 0 94 8 ：5 2 1 - 5 2 4 【2 1 a b b a sg ，l a n y ，m e r e a c r ev ， w e m s d o r f e rw ：，c l e r a cr ，b u t hg ，s o u g r a t im 工，g r a n d j e a ne ，l o n ggj ，a n s o nc e ，p o w e l la k ， m a g n e t i ca n d 5 7 f em e s s b a u e rs t u d yo ft h es i n g l em o l e c u l em a g n e tb e h a v i o ro fad y 3 f e 7c o o r d i n a t i o n c l u s t e r 【j 】i n o r g c h e m 2 0 0 94 8 ：9 3 4 5 - 9 3 5 5 【2 2 a k h t a rm n ，m e r e a c r ev ，n o v i t c h ig ，t u c h a g u e sj 只，a n s o nc e ，p o w e l l 八k ， c h e m e u r z 2 0 0 91 5 ：7 2 7 8 7 2 8