硒粉的硫代硫酸钠容量法(发表).doc

玻璃着色剂中硒含量的测定陈碧珍（威海蓝星玻璃股份有限公司 威海市 264205）摘要 探讨玻璃着色剂中硒含量的测定方法，用硫代硫酸钠容量法能得到满意的结果关键词 玻璃着色剂 硒 硫代硫酸钠 容量法 引言 硒或硒的化合物在生产灰茶和红色玻璃中是一种重要的着色剂。硒的性质很像硫，但硒是正电性较强的元素，在中性或适当的氧化条件下熔制时以元素的形式存在于玻璃中，获得红玫瑰色。所以无论是用硒还是硒化物作为着色剂，都要定量其中的硒含量。 硒和硒化物含量测定未见有适合于企业的相关国家标准分析方法。这里就玻璃着色剂的要求，寻求合理的分析方法。硒具有比较强的挥发性，特别是硒的卤化物、二氧化硒挥发性强，在样品的制备过程中容易造成硒的损失，最终影响分析结果的准确性。 有的分析方法就利用了硒的挥发性来测定其含量，如纯硒（99.9%以上）有报道用挥散重量法测定。此法用砂浴控制温度使硒挥发，损失的重量所占总量的比例为硒的含量。这种方法由于易造成坩埚壁上温度不均而引起挥发不完全,使结果偏低。另外比较准确的方法一般用光谱法测定纯硒的杂质，用减量法得出其含量。但是光谱分析所需的设备昂贵，维护费高，投资大，对操作者的水平要求高。对于玻璃生产来说，企业不是一个专门的检测机构，一般不会做这么大的投入，对一般的企业不是很适用。对于纯度较低的硒或硒化物有报道用重量法或者容量法。重量法手续麻烦，分析时间长。硫代硫酸钠容量法是比价成熟的氧化还原滴定法,在分析中常常应用于金属离子的定量分析中,此方法操作简便快速,准确度和精密度好,所以以氧化还原反应为基础的硫代硫酸钠容量法测定含量较高的硒粉、硒化物中硒的含量也越来越实用于着色剂的分析。此方法操作简单，分析结果较满意，能有效的定量硒粉、硒化物作为玻璃着色剂中硒的含量，在实际生产中也印证了此方法的可行性。这里着重探讨此方法在测定硒或硒化物中硒含量的应用方法。1.测定方法1.1方法原理试样用酸溶解后，在酸性介质中，以碘化钾和淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液进行氧化还原滴定。 Se+2HNO3=H2SeO3+NO+NO2H2SeO3+HCI=SeCl4+H2O12试剂与仪器a硫酸1：1b碘化钾10%（现配）c淀粉溶液2% 配置时用凉蒸馏水润湿,加入沸水,边加边搅拌直至澄清.d盐酸:分析纯e硝酸:分析纯f盐酸1：1g硫代硫酸钠标准溶液的配制(0.1N)称取25g优级硫代硫酸钠（Na2S2O3.5H2O）置于500ml的烧杯中，用新煮沸冷后的蒸馏水溶解。加入约0.2gNa2CO3移入1000ml的容量瓶。用上述蒸馏水稀至刻度，摇匀。1-2天后标定。要点：必须用新煮沸冷却后的蒸馏水，加盖冷却。1.3标定：称取基准硒0.1000g（99.99%），置于250ml碘量瓶中，加入1ml硝酸和15ml盐酸，低温加热煮沸使硒全部溶解，加入50ml沸水和2g尿素，加热微沸。取下冷却，加入20ml盐酸（1：1），冷却，用滴定管加入硫代硫酸钠标准溶液45ml，搅拌均匀，加入2ml 10%碘化钾溶液和5m l2%淀粉溶液，继续用原滴定管滴定至蓝色消失为终点。T=W/VT:硫代硫酸钠标准溶液对硒的滴定度W:硒标准的重量（g）V:滴定所消耗的硫代硫酸钠的标准溶液的体积（ml）1.5 试样分析步骤：称取0.1000g经105110C烘干试样，置于250ml碘量瓶中，加入1ml硝酸和15ml盐酸，低温加热煮沸使样全部溶解，加入50ml沸水和2g尿素，加热微沸,取下冷却.加入20ml盐酸（1：1），摇匀，冷却。用硫代硫酸钠标准溶液滴定。终点前加入2ml碘化钾和5ml 2淀粉溶液，继续用原滴定管滴定至蓝色消失为终点。同时做空白实验。1.6 分析结果的计算：Se%= (V1-V0)xT/W x 100V1滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积(ml)V0空白消耗的硫代硫酸钠的标准溶液的体积（ml）T硫代硫酸钠对硒的滴定度（g/ml）2.结果与讨论 2.1烘干样品时间和温度的选择由于硒的强挥发性，样品的烘干时间经试验选择30-40分钟为宜，温度为105-110C，否则由于有部分硒熔化造成样品的结块。2.2试样分解溶剂的选择由于低价硒的氯化物具有挥发性，不能单独使用盐酸分解，加入氧化性的强酸如硝酸、高氯酸可以使硒成四价状态转入溶液，加热除去硝酸。由于玻璃着色剂用的硒或硒化物成分单一，可以不用高氯酸，只选择硝酸作为共溶酸。化学方程式2.3驱赶NO2的方法加盐酸、硝酸溶解溶样时颜色呈棕黄,是由于硝酸分解的NO2，继续加热逐渐显淡黄，加入2克尿素以驱尽NO2。如果溶样时溶不完全需多加一点硝酸,但加热煮沸时间要加长,以便更好驱尽NO2.2.4精密度试验2.5方法的准确度3.结束语 硫代硫酸钠容量法基于硒的氧化还原性的基础上进行