复旦有机课件10Aldehy.ppt

Introduction 主讲教师：张丹维 办公室：化学西楼632室 电 话：65643576 (内线：23576) E-mail： 辅导教师：徐宇虹（材料） 办公室：材料一楼，Tel: 55070533 (h.) 刘超 （高分子） 办公室：跃进楼502室，Tel: 65642384 (22384) 课件下载 1. 网页：/ (校内) 2 (校内) / (校外) 2. 用户名输入：zhangdw (注意：不需密码) 1. 登陆化学系网站，网址： (校内) / (校外) 2. 教学本科教学多媒体教学有机化学 3. 用户名称：chem 密码：chem 4. 第二学期在“2”中讲义张丹维老师 本学期教学内容安排 上：10 醛和酮 (包括部分15 内容) 9学时 12 羧酸 3学时 13 羧酸衍生物 4学时 14 胺 4学时 下：15 缩合反应 8学时 16 含氮芳香化合物 4学时 17 酚和醌 4学时 18 光化学和周环反应 2学时 19 杂环化合物 6学时 21 单糖、寡糖和多糖 2学时 22 氨基酸、多肽、蛋白质、酶和核酸 2学时 第十章 醛和酮 主要学习内容： 1.结构羰基官能团的性质 2.制备方法 3.羰基的化学性质 亲核加成反应、Beckmann重排、醛的自身缩合、Cram规则 1.氧化还原 选择性氧化 P.442, 10.9) 2. 氧化法 氧化醇至醛、酮 (P.386, 9.8) 氧化烯烃至醛、酮 (P.183, 5.6) 环状烯烃的氧化制二羰基化合物 末端烯烃的氧化 3. 芳香酮和醛的合成 Friedel-Crafts 酰基化 (P.292, 7.13.2) Gattermann-Koch 反应 (P.294, 7.14.2) 4. 特殊合成法Pinacol重排 (P.405, 9.18) 例： 二、一些新制备方法 1. 1. 酰氯还原制备醛 (P.439, 10.8.1) 还原能力及羰基活性比较 2. 由酰氯合成酮通过酰基上的亲核取代 (P.439, 10.8.1) 比较： 有机金属化合物的活泼性 烷基锂的活泼性高于Grignard试剂 二烷基铜锂试剂的活泼性较低 3. 芳烃的氧化 (P.438, 10.7) 芳香醛 芳香酮 4. a-位二卤代芳烃的水解 (P.438, 10.7) 10.3 醛酮的性质 羰基的性质 氧的弱碱性和亲核性 例：Friedel-Crafts 酰基化 碳的亲电性 (与亲核试剂的反应) ：醛比酮更易受亲核进攻 电子效应 空间位阻效应： 氧化还原 醛基易氧化 还原 a-氢的弱酸性 一、羰基上的亲核加成反应 一些常见的与羰基加成的亲核试剂 类型实例亲核性强弱 负离子型 : Nu R RMgBr, RLi 较强 R- CC R-CCMgX, R-CCNa CN NaCN HO3SNaHSO3 HLiAlH4, NaBH4 分子型 : NuH H2NR, HNR2 较弱 HOR H2O 1. 醛酮与负离子型亲核试剂的加成 不可逆型 可逆型 醛酮与 RMgX 或 RLi 的加成生成醇 (P.446, 10.12.1) 位阻大的酮应使用 RLi 试剂 EntryR产率 (%) 1CH3CH280 2CH3CH2CH230 3(CH3)2CH0 很少 醛酮与炔化物的加成生成炔基醇 (P.449, 10.12.3) 应用: 思考题： 与金属试剂加成的立体化学Crams Rule (P.446, 10.12.1) 羰基氧在小基团与中等基团之间，试剂从小基团一边进攻。 Donald J. Cram 醛酮与CN的加成生成a-羟基腈 (P.448, 10.12.2) 机理：机理： 合成应用 思考题： Strecker反应生成a-氨基腈 机