硕士学位论文-水性聚氨酯织物整理剂的合成及应用性能研究.pdf

犷犷 要 雪 孟象爹夔 岔弓 胭胭髦塑望 蕊澳澳浓浓互五季 月 众 翔 犷 于 气 分 甲 闷 夕 只 嘴 笋 一 戈戈戈 一一一一一一一一 之 吮 蟹月 了弓 巴 ,犷犷补 一 呀枣 翘翘翘翘翘翘翘翘翘 夔夔夔夔,几 芝 抢 挤 蟹 上 生 鱼台二七七 比比 必必狱 方方 窄窄 黛黛 级级 迄 喻 义蕊 一尤诩迷润月 二口下户 扫兑气尸二 匕 学 科 专 业 作 者 姓 名 指 导教 师 完 成 日期 飞肠 汉刀 公 二 坐 月、气两 弓 护 学校代码 学号 东华大学 硕士学位论文 水性聚氨醋织物整理剂的合成及应用 陛能研究 , ,万 薇士谢硕姓名 申请学位级别 专业 指 导 教 师 纺织化学与染整工程 侈 东华大学学位论文原创性声明 本人郑重声明我烙守学术道德,崇尚严谨学风 。 所呈交的学位 论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果 。 除 文中已明确注明和引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体 已经发表或撰写过的作品及成果的内容 。 论文为本人亲 自撰写,我对 所写的内容负责,并完全意识到本声明的法律结果由本人承担 。 学 位 论 文 作 者 签 名啼 薇 日期年月日 八卢 东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同 意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允 许论文被查阅或借阅 。 本人授权东华大学可以将本学位论文的全部或 部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、 缩印或扫描等复 制手段保存和汇编本学位论文 。 本学位论文属于 学位论文作者签名 年解密后适用本版权书 。 ,旨 导 教 师 签 、为瓜 日期年月日日期年月日 水性聚氨醋织物整理剂的合成及应用性能研究 摘 要 由于溶剂型聚氨醋的高挥发性有机化合物含量不符合世界各国 对环保的日益重视和环保法规的日益苛刻的要求,水性聚氨醋应运而 生,并得到迅猛发展 。 目前,对于阴离子水性聚氨醋的研究报道较多, 其产品也已实现了工业化,但对阳离子水性聚氨酷研究报道还较少 。 阳离子水性聚氨酷具有独特的性能,在纺织领域有着较好的应用前 景,它可以用作棉织物防皱整理剂提高织物的弹性 。 本论文采用六亚甲基二异氰酸醋 、 分子质量的 聚己二酸丁二醇酷二醇 、亲水扩链剂氮一 甲基二乙醇胺,封端剂己内 酞胺等为主要原料通过分步预聚法合成水性聚氨酷 。通过合成预聚 体,扩链,封端 、中和和乳化等阶段合成聚氨酷乳液,并对其性能和 产品的应用进行 了研究 。 探讨了单独用轻基硅油与六亚甲基二异氰酸醋合成水性聚氨醋 的合适途径,在此基础上,在分子质量为的聚己二酸丁二醇醋 二醇中加入适量的轻基硅油,与六亚甲基二异氰酸醋合成水性聚氨醋 织物整理剂,探讨了共聚反应中分子质量为的聚己二酸丁二醇 酷二醇与经基硅油合适的摩尔配比。 分子质量为的聚己二酸丁二醇酷二醇与六亚甲基二异氰酸 酷预聚与量 匕 值为,在预聚反应,升温至 反应。降温至 加入氮一 甲基二乙醇胺扩链反应。 降温至 加入己内酞胺封端反应。降温至 加入乙酸中 和反应,加入去离子水搅拌乳化。 聚己二酸丁二醇醋二醇分 子质量为、时反应时间、温度略延长 、提高 。 用经基硅油改性 。 六亚甲基二异氰酸醋与配比为的分子质量 的聚己二酸丁二醇酷二醇 经基硅油的混合物,在 预聚反 应,升温至反应。 降温至加入氮一 甲基二乙 醇胺扩链反应。降温至 加入己内酞胺封端反应。 降温至 加入乙酸中和反应,加入去离子水搅拌乳化。 最佳整理工艺一浸一轧聚氨醋整理液浓度几,轧液率 一预烘,、焙烘,经过 自制水性聚氨酷织物整理剂整理过的织物经 、 纬折皱回复角之和由原 来的“ 提高到。 。 关键词水性聚氨酷,聚醋多元醇,脂肪族二异氰酸醋,经基硅油, 弹性 , , , , 一 。 。二。氛 。 。 ,一,一 ,一一 夕 , , 一 , ,一 ,一 一 一 , 一 ,一,。 一 ,一 一 一 一 几, 。 己 , , 又 水性聚氨醋织物整理剂的合成及应用性能研究 目 录 第一章 综述 聚氨酷的基本结构 聚氨醋的反应机理 异氰酸酷的反应活性 异氰酸酷与活泼氢试剂的反应 催化反应机理及催化反应剂 聚氨醋中的相分离 聚氨醋合成原料及制备方法 聚氨酷合成主要原料的选择 聚氨酷合成的制备方法 水性聚氨酷的改性方法 通过交联对水性聚氨酷进行改性 通过共混对水性聚氨酷进行改性 通过共聚对水性聚氨酷进行改性 水性聚氨醋的研究发展 水性聚氨醋的应用领域 棉纤维的结构 有机硅化合物及其在在织物上的应用 巧 棉织物的防皱机理 本课题的目的及意义 第二章 实验 材料和仪器 原材料预处理与分析测试 原材料与溶剂的预处理 多元醇轻值的测定 六亚甲基二异氰酸酷及预聚物异氰酸酷含量的测定 织物检测方法 水性聚氨酷的制备 工艺路线的选择 确定与预聚反应工艺的方法 确定与预聚反应工艺的方法 确定与反应性能的方法 制备水性聚氨醋织物整理剂的方法 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 必 左 上尸匀二 八土左 人一匕二八卜叮只口 日口工从户灼 了廿 曰白自目乙山白曰口 八 月,工座 上注 上座 工座庄,任江 上座匕仄 用经基硅油改性水性聚氨酷织物整理剂的方法 用水性聚氨酷整理剂整理织物的方法 第三章 结果与讨论 影响预聚反应异氰酸酷转化率的因素 时间对预聚反应异氰酸酷转化率的影响 温度对预聚反应异氰酸酷转化率的影响 阶段升温工艺对异氰酸醋转化率的影响 催化剂对预聚反应异氰酸酷转化率的影响 投料比对与预聚反应异氰酸酷转化率的影响 投料比对与预聚反应异氰酸酷转化率的影响 时间对与反应异氰酸酷转化率的影响 时间对扩链反应的影响 时间对封端反应的影响 影响乳液性能的因素 预聚与的量比值对乳液性能的影响 扩链基团含量对乳液性能的影响 乳化温度对乳液性能的影响 多元醇分子量对反应及乳液性能的影响 含量对乳液性能的影响 溶剂对乳液性能的影响 值对乳液性能的影响 影响整理效果的因素 预聚与的量比值对整理效果的影响 轻基硅油对整理效果的影响 聚氨酷浓度对整理效果的影响 焙烘温度对整理效果的影响 焙烘时间对整理效果的影响 第四章 结论 参考文献 、 攻读学位期间发表的学术论文 目录 致 谢 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 第一章 综述 聚氨酉 旨 的基本结构 聚氨基 甲酸酷简称 聚氨 酷,是 分子链 中含有氨 酷基 一 和异氰酸醋基类的多功能高分子合成材料 。 聚氨酷是一种含软 段和硬段的嵌段共聚物,硬段是由二异氰酸酷形成的,亦可以由二异氰酸酷和小 分子扩链剂形成,不易改变其构型,比较僵硬软段是由聚醚或聚酷多元醇及有 机硅链段形成 。 由于两种链段的热力学不相容性,形成了聚氨酷独特的微相分离 结构,这种化学结构决定了它具有耐低温 、耐磨 、耐脆化 、拉伸强度高、韧性 、 弹性好等优点。 水性聚氨酷是指聚氨酷溶于水或分散于水中而形成的聚氨酷体系,有人又称 水性聚氨醋为水系聚氨醋或水基聚氨酷 。 依其外观和粒径分为三类聚氨醋水溶 液 粒径娜,外观透明 、聚氨酷分散液 粒径一协,外观半透明 、 聚氨醋乳液 粒径乒,外观白浊 。 但习惯上后两类在有关文献资料中又统称 为聚氨酷乳液或聚氨酷分散液,区分并不严格【一 。实际应用中,水性聚氨酷以 聚氨酷乳液或聚氨醋分散液居多,水溶液少 。 柔性链段和刚性链段的含量比例对聚氨酷的机械性能有很大的影响 。 含有较 大柔性链段的聚合物具有 良好的弹性 、 较低的熔点和玻璃化转变温度,如含 有大分子质量醚基的聚氨酷 。 与此相反,含有较大刚性链段的聚合物,具有很高 的刚度 、硬度 、玻璃化转变温度以及较低的弹性和溶胀性,如含有芳香基团 的聚氨酉 旨 【一 。 聚氨酉 旨 的反应机理 异氰酸醋的反应活性 在异氰酸酷的化学反应中,反应物的空间效应的影响也是不可忽略的 。 例如, 芳香族化合物的邻位取代基 、 脂肪族化合物的分子侧链或者位于反应中心位置的 庞大的取代基等都能降低异氰酸醋与活泼氢化合物这两者的反应活性 。 空间位阻 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 也对它们的催化剂产生同样的影响。 异氰酸酷由于含有高度不饱和的一,所 以它几乎能与任何一种含有氢 原子的化合物反应 。在与含轻基化合物的反应中,异氰酸酷与醇类的反应 能力是最强的,反应生成氨基甲酸醋 。 异氰酸醋与水的反应速度相当于与仲醇的 反应速度 。 异氰酸醋与氨基化合物的反应活性高于与醇的反应活性,并且随着胺 类化合物的碱性的增强而提高,如异氰酸酷与脂肪族仲胺的反应活性就比芳香族 伯胺的要高。 二异氰酸醋与低聚物多元醇进行加成聚合反应中,由于具有碳一 氮双键和碳 氧双键,故氮氧原子上电子云密度较高,而碳原子上的电子云密度较低易受到带 有活泼氢的亲核试剂多元醇的进攻发生亲核加成反应 。 二异氰酸酷和多元醇的用 量不同生成的聚氨酷的组成结构也不同 ”一 。 异氰酸醋与活泼氢试剂的反应 川 异氰酸酷与轻基反应,生成氨基甲酸酷 卜。 产 一 卜作监。 异氰酸醋与水反应,生成取代脉 一 一一一一一 一一一一一一一一一一 日日 图一 异氰酸醋与胺基反应,生成取代服 卜。 二 卜 、 一 “ 图一 】十一 卜 一十一 一卜一 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 异氰酸醋与氨基甲酸酷反应,生成脉基甲酸酷 一一一一一一一 一一一一一 图一 异氰酸酷同梭基的反应,生成酞胺 八八 丫 ,刊 阵井二一卜 一一七 一卜一一 一一 图一 催化反应机理及催化反应剂 催化剂能降低反应活化能,使反应速率加快,缩短反应时间,控制副反应, 故在聚氨酷制备中常常使用催化剂 。 对催化剂的要求一般是催化活性高,选择 性强 。 常用的催化剂为有机叔胺类有机金属化合物,有机叔胺类常见的有三乙胺 、 二亚乙基二胺,有机金属化合物常见的有辛酸亚锡 、 二月桂酸二丁基锡。 常见 催化剂活性见表一。 表 卜各种催化剂在三种异氰酸酷中的催化活性 凝胶时间 催化剂 一一 无 三 乙胺 二亚 乙基二胺 辛酸亚锡 二月桂酸二丁基锡 催化反应的机理 一般认为,异氰酸酷与轻基化合物反应的催化机理是异氰酸酷或轻基化合 物先与催化剂生成不稳定的络合物,然后发生反应,生成聚氨醋 。 但这种络合催 化反应理论也有几种说法 。 一般公认的催化机理是基于异氰酸酷亲核的催化剂进攻,生成中间体络合物,再 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 与轻基化合物反应 。如二异氰酸酷与二元醇的催化反应机理如下 一一 。 、催 化 剂、 一一止 一十 一 。 一 一 日 二 , 。 一。一 韭 。 、催 化 剂 图一 有人认为有机金属化合物的催化机理与叔胺类的不同,是形成一种三元活化 络合物 。 还有人提出轻基化合物与催化剂形成四元环活化络合物,再与异氰酸酷 生成氨基 甲酸酷的见解 。 酸碱催化剂对反应的影响 酸性催化剂如苯甲酞氯 、 无机酸及有机酸对氨基甲酸醋及脉基 甲酸醋生 成影响不大,但能抑制缩二脉的生成反应,因而抑制交联反映 。 在聚醚制造中,常加入极少量碱性催化剂,若聚醚中尚有微量碱如 未被除去,则与二异氰酸酷反应时会产生凝胶 。 因而可加入酸中和,并且若酸稍 过量,则抑制交联反应,可使预聚体能长期贮存 。 碱性催化剂一般都选用催化剂活性大的有机胺类,叔胺类对异氰酸酷与轻基 化合物反应催化活性的影响,除了其碱性强度外,还有有机胺本身的位阻的因素 。 一般来说,碱性大 、 位阻小,则催化能力强 。 叔胺对水与异氰酸醋反应的催化活 性的影响比轻基与异氰酸酷反应的催化活性大,故叔胺催化剂一般用于聚氨酷泡 沫中,但三亚乙基二胺是一种特殊的叔胺,其位阻很小,催化活性 比三 乙胺等大, 更重要的是它对轻基与异氰酸酷反应的催化活性 比水大 。据估计,在水 醇混合 体系中,它对经基的催化 占,对水 占,它具有类似有机金属化合物的 催化性能,不仅广泛用于泡沫,而且也用于聚氨酷弹性体 、胶粘剂和涂料中。 有机金属化合物对反应的影响 一般重金属离子对异氰酸酷与活泼氢化合物的反应起催化作用 。 一些有机金 属对异氰酸酷一 轻基化合物的催化活性可见表一。 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 表一异氰酸醋一 羚基化合物反应中催化剂的相对活性 催化剂浓度相对活性 无一 三乙胺 二亚乙基二胺 二亚乙基二胺 辛酸亚锡 辛酸亚锡 三月桂酸二丁基锡 二月桂酸二丁基锡 二月桂酸二丁基锡十 二亚乙基二胺十 辛酸亚锡 二亚乙基二胺卜 辛酸亚锡 二亚乙基二胺 有机金属化合物催化剂对一与一的反应的催化活性比一与水的反 应强 。 在聚氨醋的制备中常用的催化剂为有机锡化合物,如辛酸亚锡 、 二月桂酸 二丁基锡,它们对一与一的反应催化作用强,可缩短预聚体制备或固化反 应的时间 。 而有机锌 、 有机铅 、 有机汞化合物具有催化脉基甲酸酷生成反应的作 用,使反应体系交联产生凝胶,故预聚体制备不能采用此类催化剂 。 聚氨酉 旨 中的相分离 聚氨醋材料中,大部分非极性的低熔点软段与极性的高熔点硬段是不相容 的,软 、 硬段在聚合物中分别聚集在一起组成了软段相和硬段相,其中硬段 由于 排列整齐,可以形成玻璃态,次晶和微晶,软段则由于卷曲缠绕而杂乱无章地在 结晶区外非结晶,处于高弹态 。 这样晶区与非晶区形成相分离和微区,此结构为 聚氨酷高分子的三级结构 。 一般地,构成聚氨醋的硬段含量越高 、刚性愈大,同 时软段含量越高愈柔顺,其玻璃化温度越低越易发生分离 。 对于合成聚氨醋反应 中温度的影响,一般高温有利于微相分离,低温不利于微相分离 。 软硬链段的比 例将会影响到两相的分离程度,对成膜性能产生影响【 一 。 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 水溶性的与高度极性的聚氨酷可能产生一种微相的分离 。在一 型聚氨醋弹性体中,软段聚二甲基硅氧烷提供了聚合物的弹性,而硬段则保障聚 合物的回复,软段的组成,含量及硬段结构 、 含量 、 硬段 、区域离子的聚集等都 会影响相分离 。软段的长度,氢键作用力大小,扩链剂种类也会影响相分离 。 聚二甲基硅氧烷一 聚氨酷材料由于高度相分离,软硬段微区界面窄,作用力 差,因而力学性能比聚醚聚氨酷等传统聚氨醋材料差,同时大分子中聚脉含量较 低,两相界面区域也窄一 】 。 对于传统的溶剂型聚氨醋,由于分子间的氢键作用和范德华力,高分子质量 的聚合物往往伴随着体系的高粘度 。 但是在聚氨酷水分散体中,由于其特有的两 相体系,其粘度与聚氨酷的分子质量几乎是无关的 “。 聚氨醋合成原料及制备方法 聚氨醋合成主要原料的选择 合成水性的主要原料有多元醇 、二异氰酸醋和小分子扩链剂 。多元醇大 体上分聚醚多元醇和聚酷多元醇 。 国外以聚酷型为主,而国内以聚醚型为主 。 聚 醚型聚氨酷有 良好的水解稳定性 、 较好的柔韧性和延伸性,且耐低温性能好而 聚酷型聚氨酷的内聚力大,粘接强度高 。多元醇的分子质量及官能度对的性 能也有很大的影响 。 有时在预聚体中适量引入三官能度的多元醇,可增加分子交 联,从而改善的耐水性 。 聚合物多元醇的种类及选择 水性聚氨酷制备中常用的多元醇一般以聚醚二醇 、聚酷二元醇居多 。 聚醚型聚氨醋由于有醚键的存在,即使在酸碱存在的条件下仍然有 良好的水 解稳定性 。 聚醚型聚氨酷的软化温度低,耐低温性能好,有较好的韧性和延伸性, 比聚酷多元醇有更高的水解稳定性 。 聚醚多元醇的分子质量对织物整理的效果有 很大的影响 。 聚醚多元醇作为聚氨醋链段中的软段,主要控制分子链的弹性 、 低 温性能及耐水解性能 。 分子质量越大,整理出来的布料手感越软而分子质量越 小,整理出来的布料手感偏硬 。 聚醚多元醇作为聚氨酷的软链段,含有大量的可以自由旋转的 一单键和 一单键,赋予了聚合物柔顺性,织物经过整理后,不仅柔软,而且具有很好的 弹性 。 聚醚多元醇分子质量越大,则软链段越长,聚合物的柔性越好,故整理出 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 来的布料手感上越软 。当然制备水性聚氨酷并不是选取聚醚的分子质量越大越 好 。 分子链太长,在预聚反应时粘度就会很大,不利于搅拌,会使乳化过程变得 相当困难。 聚醚型聚氨酷其膜伸长率 、 强度均随着聚醚二醇的分子质量的增加 而下降 。 聚酷型聚氨醋强度高、粘接力好,但由于聚酷本身的耐水解性能比聚醚差, 故采用一般原料制得的聚酷型水性聚氨酷,其贮存稳定期较短 。 但通过采用耐水 解性聚酷多元醇,可以提高水性聚氨酷的耐水解性 。 国外的聚氨酷乳液以聚酷型 为主,。 聚醋二醇作为聚氨醋链段中的软段结构,随着其分子质量的增大,伸长率增 加,同时拉伸强度也增大 。 这是因为聚酷型软段分子本身极性极强,分子间力强, 分子质量大则容易结晶,结构规整性高,对改善强度有利 。 其他二醇如聚碳酸 酷二醇 、 聚己内醋二醇 、 聚丁二烯二醇 、丙烯酸酷多元醇等,都可用于水性聚氨 酷乳液的制备 。 聚碳酸醋型聚氨酷耐水解 、耐候 、耐热性好,易结晶,但 由于价 格昂贵,限制了它的广泛应用 。 二异氰酸醋的种类及选择 制备聚氨酷乳液常用的二异氰酸酷有甲苯二异氰酸酷,一 二苯基甲 烷二异氰酸醋等芳香族二异氰酸酷,以及异佛尔酮二异氰酸酷,六 亚甲基二异氰酸酷等脂肪族 、脂环族二异氰酸酷 。芳香族反应活性太强, 控制不当易凝胶化,且产品易泛黄,但价格便宜 。由于脂肪族或脂环族二异氰酸 酷制成的聚氨酷耐水解性贮存稳定性比芳香族二异氰酸酷制成的聚氨酷好, 而且脂肪族二异氰酸酷耐黄变性比芳香族二异氰酸酷好得多,所以国外高品质的 聚酷型水性聚氨醋一般均采用脂肪族或脂环族二异氰酸醋制成,而我国受原料品 种及价格的限制,大多数仅用为原料 。 以上四种二异氰酸醋所制得的水性聚氨醋中,以,为原料合成的整 理剂最适合用作柔软整理,且这两类乳液稳定性能好,放置半年 以上都没有太大 的变化,因而可以用于浅色高档布料的整理 。以或合成的整理剂可以满 足中低档深色布料的一般整理要求 。 通过衡量异氰酸醋的价格 、 整理效果和环保 要求,使用比使用更好 。的挥发性较低,有利于环保和操作人员安 全防护,同时,具有对称的双苯环结构特征,两个异氰酸醋基的反应活性一 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 样,反应进程容易控制 。 扩链剂的种类及选择 水性聚氨醋制备中常加入扩链剂,使聚氨醋形成线型和体型大分子,提高强 度及耐介质性 。常用的扩链剂为二官能度和三官能度的醇 、胺类 。常用有, 一 丁二醇 、乙二醇 、二甘醇 一缩二乙二醇 和新戊二醇 、三轻 甲基丙烷、 乙二胺等 。 小分子扩链剂主要分为胺类和醇类 。 胺类扩链剂的反应活性高,毒性大,一 般在预聚体乳化的同时加入 。据专利报道,以混合胺类做扩链剂制得的水性 胶粘剂粘接性能优 良,玻璃化温度较高。醇类扩链剂中最常用的是,一 丁二 醇 。它具有适中的碳一 碳链长度,能使软 、硬段产生微区分离,使氨基甲酸酷硬 段的结晶性更好,这样聚合物表现出优异的韧性和硬度 。 阳离子水性聚氨醋树脂的合成中,根据所选亲水扩链剂的不同大致分为两 种,一种选用卤素元素化合物,一种选用叔胺化合物 。用卤素元素化合物 引入阳离子该机理先将聚醚或聚酷多元醇与异氰酸酷制成预聚体,加入溶剂降 低粘度后,加入卤素化合物扩链,然后加入溶剂降低粘度,再加三乙胺季钱化, 搅拌离子化,将离子化后的分散到水中,高速剪切乳化,最后蒸除溶剂 。该 机理的季胺化是亲核取代反应 。用叔胺化合物引入阳离子该机理是 首先将聚酷或聚醚多元醇与异氰酸醋制成预聚体,加入溶剂降低粘度后,用叔胺 化合物扩链,再加入溶剂降低粘度,然后加入离子化试剂如乙酸离子化 。 将离子 化的聚氨酷分散到水中,高速剪切乳化,最后蒸除溶剂 。 该机理是酸碱中和,合 成过程始终在溶剂中进行 。 为了方便在最后蒸除溶剂,一般使用沸点较低的丙酮 或丁酮,因此此法也统称为丙酮法。 由于阳离子水性聚氨酷一般为季按盐型,将预聚体进行季钱盐化的工序比较 复杂,成本较高,有时候乳化产品不够稳定,所 以给工业化生产带来困难。 封端剂的种类及选择 异氰酸酷基是一个非常活泼的官能团,与水接触将发生反应失去活性,对聚 氨酷的物化性能产生不利影响 。 为了使其在水中稳定存同时便于使用,通常采用 封端剂将异氰酸酷基封闭以形成稳定的化合物,在使用时热处理发生解封闭使异 氰酸酷基复出恢复异氰酸酷的活性。 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 封端剂的选择非常重要,含有活泼氢的亲核试剂均可作为异氰酸酷的封端 剂 。大致分为酚类,醇类胺类,内酞胺二拨基化合物,硫酚,硫醇等 。 中和剂的种类及选择 理论上,具有一定强度的酸 、 碱性物质都可以用作中和剂,但是不同中和剂 对产物的性能有很大影响对产物的粘度 、 色泽等有调节作用 。 选择的主要条件 是使乳液稳定性好,变色性小,外观好,经济易得 。 对阳离子型水性聚氨醋而言,因大多数情况下是在聚氨醋大分子中引入叔 胺,因此理论上能和叔胺发生离子化反应的试剂都可以用作阳离子型水性聚氨酷 的中和剂 。一般多用酸做中和剂 。 对阴离子型聚氨酷而言,能与阴离子基团发生中和反应的碱类物质都可以用 作中和剂,选择什么碱,要取决于碱的特性和体系要求 。要提高乳液的稳定性, 需提高斥力和水合作用力 。 所以,选择碱时应使粒子表面斥力提高,从而获取得 较高的乳液稳定性。 水的影响 水是制备水性聚氨酷乳液的主要介质,为了防止 自来水中的 扩十,等杂 质对水性聚氨酷稳定性的影响,用于制备水性聚氨酷乳液的水一般是蒸馏水或去 离子水 。 除了用作聚氨酷的溶剂或分散介质,水还是重要的反应性原料,合成水 性聚氨酷 目前以预聚体法为主,在聚氨酷预聚体分散于水的同时,水也参与扩链 。 由于水或二胺的扩链,实际上大多数水性聚氨酷是聚氨酷一脉乳液,聚氨酷一脉 比纯聚氨醋有更大的内聚力和粘接力,脉键的耐水性比氨醋键好 。 聚氨醋合成的制备方法 外乳化法 最早制备水性聚氨酷是采用外乳化法进行的,其原理是先制备一定分子质量 的聚氨醋预聚体,在搅拌下加入适当的乳化剂,在强烈搅拌下经强力剪切作用将 其分散于水中,依靠外部机械力制成聚氨酷乳液 。可以在水中进行扩链 常用乙 二胺 生成高分子质量的聚氨酷一聚脉乳液 。此法制得的聚氨醋粒径较大 一般大 于 协,稳定性较差 。因使用了较多的乳化剂,产品的成膜性不好,并影响涂 膜的耐水性 、 强韧性和粘着性,限制了使用范围 。 一般只使用于要求不高的材料 表面处理,如羊毛不粘处理等 水性聚氨醋织物整理剂的合成及应用性能研究 内乳化法 六十年代,发展起来一种不用乳化剂来制备稳定的能成膜的聚氨酷乳液的新 方法一 自乳化法或内乳化法 。其主要原理是在聚氨酷链上引入一些亲水性基团, 使聚氨醋分子具有一定的亲水性,然后在剧烈搅拌下,不外加乳化剂,凭借这些 亲水基团使之 自发地分散于水中,从而制成水性聚氨酷 。 通过调节亲水性基团与 疏水性基团的比例,可以制得多种类型的水性聚氨酷 。自乳化法制得的水性聚氨 酷乳液粒径小,稳定性高,成膜性 、 粘附性好,是 目前制备水性聚氨酷的主要方 法一 。 第一种为溶剂法 。先由大分子多元醇与二异氰酸酷反应,制成端一基的 高粘度预聚物,加入某些低沸点的溶剂,如丙酮 、丁酮 、四氢吠喃 多用丙酮 等 使体系粘度降低,然后用亲水单体进行扩链,在高速搅拌下加入水,通过强力剪 切作用使之分散于水中 。自乳化后减压蒸馏回收溶剂,即可制得水分散体 。 该法在均相中进行聚合反应,反应易于控制,但需要大量有机溶剂,工艺复杂, 生产成本高哪 。 第二中为预聚体分散水中扩链法 。由于含端一基的预聚物当分子质量不 太大粘度较小,不加或少加溶剂,先用亲水单体进行部分扩链,在高速搅拌下将 其分散于水中,再用反应活性高的二胺类物质在水中进行扩链,生成高分子质量 的水性聚氨酷 。 此法较适合于由脂肪族多异氰酸酷制备的预聚体,因为脂肪族多 异氰酸酷的反应活性低,与水反应慢,预聚体分散于水中后用二胺扩链时受水的 影响小。 第三种融熔分散法 。此法不需有机溶剂,先合成带有亲水基团和端一 基的预聚物,在熔化状态下将其分散于水中制成乳液 。此法制成的聚合物为 支链结构,分子质量较低 。 第四种为酮亚胺 甲酮连氮法 。 用封闭型二元胺 酮亚胺或 甲酮连氮 作为扩链 剂加到亲水性的端一基预聚物中,二者不会发生作用,当水分散该混合物时, 由于酮亚胺的水解速度比一与水的反应速度快,释放出的二元胺与预聚物反 应,生成扩链的聚氨醋 。该法制备的涂膜较好 。 水性聚氨醋的改性方法 水性聚氨酷具有优异的性能,但是由于亲水基团的存在引起 的耐水性差,成 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 本较高,含固量低,胶膜粘度差以及水的挥发速度慢引起的成膜时间比溶剂性 长,国内外研究人员针对前者进行了很多改性工作 。 通过交联对水性聚氨醋进行改性 分子链上不含交联基团的水分散体,所形成的膜属物理干燥成膜,在一 定场合可满足性能需要,但是线型聚氨醋分子间氢键的力不能提供象共价交联那 样的性能,如耐划伤性 。因此,为进一步提高水分散体的机械和耐化学品性 能,可引入反应性基团进行交联 。交联可分为内交联和外交联 。 内交联是在合成水性时,引入三维结构,提高耐水性 。内交联的引入方 法有以下两种一是在预聚体合成时引入三维结构,用量很少二是在水中扩链 时使用三元胺扩链 。 但 由于亲水基团本身不能参与反应,并且三维结构的引入易 导致凝胶的发生,所以此法有很大的局限性,但国内外都有批量产品生产 。 外交联 或双组分交联 方法是在水性应用时加入交联剂,实现交联 。 有的 交联体系效果很好,但使用麻烦,且交联剂大都有毒 。 常用的交联剂有异氰酸酷 、 甲醛 、 氮丙陡 、 碳化二亚胺 、 水性环氧 、 密胺树脂等,根据交联反应温度的不同, 适用于不同的用途 。 通过共混对水性聚氨醋进行改性 年代后期,科研人员开始将水性与水性进行共混的研究,在降低成 本的同时,提高了耐水性 。除此以外,水性还可以和丙烯酸酷类乳液 、丁睛 乳液 、乳液 、环氧树脂乳液 、水性聚酷等混合以改善聚氨酚 胜能 。 通过共聚对水性聚氨醋进行改性 丙烯酸酷类乳液具有较好的耐水性 、耐侯性 。把和丙烯酸酷进行共聚, 就可使二者的优点结合起来,发挥协同作用,改善使用性能,同时又降低成本, 因此丙烯酸酷改性的水性被称为第三代水性聚氨醋 。年代中期,与接 枝共聚获得成功,该方法制得的水性比物理掺混的性能要好 。 十几年来,国 内外对复合乳液进行了较多的研究,其制备方法主要有 以下几种乳液 和乳液共混交联法,核壳型复合乳液,超浓乳液,封端型乳液 。 水性聚氨醋的研究发展 水性聚氨醋织物整理剂的合成及应用性能研究 水性聚氨酷是指以水代替有机溶剂作为分散介质的聚氨酷体系 。 聚氨酷从 年代开始发展,其起源可以追溯到年 。年首次研制成功水分散 性聚氨酷,从此水分散性聚氨酷开始了的发展 】 。 但 由于其价格昂贵,贮存稳定 性差没有引起重视 。 在随后的一段时间里,溶剂型聚氨酷却有较为广泛的应用 。 而在年代就有少量水性聚氨酷的研究,如年公司的研究人员将端 异氰酸酷基团聚氨酷预聚体的甲苯溶液分散于水,用二元胺扩链,合成了聚氨酷 乳液 。当时,聚氨酷材料科学刚刚起步,水性聚氨酷还未受到重视 。 到了六 、 七十年代,随着各发达国家环境保护法的确立和 日渐强化,有机溶 剂型涂料中的挥发性有机物的排放愈来愈受到限制后,对水性聚氨酷的研究开发 才开始迅速发展,年聚氨酷乳液初次在美国市场问世,标志着聚氨酷工业 化的实现,年 已能大批量生产。水性乙烯基聚氨酷胶粘剂就是为了替代 脉醛等甲醛树脂而开发的。 初期产品是通过强烈的搅拌依靠剪切力和大量乳化剂 将聚氨酷强制乳化分散于水中 。产品粒径粗大,物性低劣,不能满足应用要求 。 随着对水性聚氨酷研究的深入,其物性逐渐满足应用要求,应用领域相应也逐步 扩展 。 ,德国公司开发成功水性聚氨酷皮革涂料 。此后二十多年 已有相 关专利八百多个 。 由日本光洋产业株式会社和株式会社于年开发成功的水性 乙烯基聚氨酷胶粘剂,最早应用于木材加工,据年的报道年产量就达 万吨, 年以来用于胶合板及木材粘接等用途的水性乙烯基聚氨酷年产量达 一 万吨左右。 聚氨醋在我国的研究和生产已经有多年的历史了。 国内的研究工作开始于 年 。 它最初用于水性电泳漆的研制 。 该项工作 由第五机械工业部五四研究所 和沈阳市油漆厂承担 。年代才开始发展,其中聚氨醋弹性体,聚氨醋塑料,特 别是硬质,半硬质,软质聚氨酷泡沫塑料已得到广泛的应用 。目前,已初步形成 聚氨酷塑料和橡胶的工业基础,但与发达国家比还相差很远,尤其对水性聚氨酷 研究还很少,许多问题没有解决 。 水性聚氨酷在胶粘剂 、 织物整理剂 、 皮革涂饰剂等方面应用还是近年的事 。 并在“ 七五 ” 科技攻关中,在纺织部的协调下,基本解决了水性聚氨醋的耐水性和 贮存稳定性问题 。乳液首先是由沈阳市皮革研究所年研制,此后先后有 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 北京的 号乳液,天津研究所的一型乳液和型乳液皮革涂饰材料的生产 。 进入年代,乳液的研制更加活跃 。如成都望江化工厂,化工部晨光研 究所,山西化工研究所,成都科大等单位,上海纺织科学院,中国纺织大学,江 苏化工学院相继开展了对型乳液的研制工作 。 但这些产品在推广中收效不大, 多用于皮革涂饰,纺织整理方面 。 为了获得稳定的水性聚氨酷乳液,在聚氨酷预聚体分子中引人亲水基团,使 其在水中乳化 。 根据其引人基团所带电性的不同,将水性聚氨酷分类为阳离子型 、 阴离子型 、 非离子型和两性型 。 亲水基团为梭基和磺酸基的属阴离子型亲水基 团是叔胺基的属阳离子型 亲水基团为水溶性的聚乙二醇或采用含氧化乙烯的亲 水性共聚醚的属非离子型 。 聚氨酷是广泛使用的五大树脂材料之一,然而,超过的聚氨酷都含有大 量的溶剂,比如,一 二甲基甲酞胺或丙酮,既污染环境,又威胁操作工人的身 体健康 。自从环保越来越受到重视,治污法律也越来越严格,聚氨醋树酷工业近 些年来也作了很大的改革,即通过使用无污染的水性聚氨酷来代替溶剂型聚氨 酷 。 虽然水性聚氨醋在部分性能方面还比不上溶剂型聚氨酷,但工业已显示出强 大的生命力,在很多方面水性聚氨醋将取代溶剂型聚氨酷。 水性聚氨酷迅速发展的原因是多方面的 。 首先,有机溶剂易燃易爆,挥发性 大,气味大,甚至有毒有害 。 所以,从安全角度,从减少大气污染和保护人民身 体健康角度看,水性涂料的发展是必然的。 从成本和资源角度看,也应该发展水 性涂料替代溶剂型涂料。 水性聚氨酷能赋予织物柔软 、 丰满的手感,改善织物耐磨性 、 抗皱性 、 回弹 性 、 通透性等 。 阳离子水性聚氨醋在织物表面形成一层亲水膜,改善了一些合成 纤维织物的吸水性能 。 大多数化纤织物摩擦后都产生负电荷,阳离子水性聚氨酷 中的季胺离子基团具有显著抗静电作用 。 水性聚氨醋的吸湿性也是改善抗静电作 用的重要原因。 水性聚氨醋的应用领域 最初的水性是以纤维或皮革处理剂为主要 目的开发的 。随着性能不断提 高,其应用也得到了很大的发展 。水性的主要应用包括涂料 、处理剂 、胶粘 剂 、 乳液聚合高分子乳化剂等领域 。 涂层剂,包括皮革涂层,织物涂层,纤维处 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 理剂棉纤维 、 化学纤维经聚氨酷乳液浸渍,脱水,热处理,可改善手感 、 弹性 、 抗起球和防缩,塑料涂层,地板涂层,其它材料的涂层 。胶粘剂方面,和溶剂 型聚氨酷胶粘剂一样,水性聚氨酷胶粘剂粘接性能好,胶膜物性可调节范围大, 可用于许多应用领域脚 。 聚氨醋应用于纺织工业产品性能独特,近年来发展很快,一般可用作整理剂 、 染色助剂 、印花粘合剂及仿皮革织物涂层剂,也有用作纤维处理剂,包括油剂和 上笨剂等。 聚氨酷有溶剂型聚氨酷和水性聚氨醋两大类。 溶剂型聚氨醋用于纺织 工业,有些性能比水性聚氨酷为好,如薄膜强度 、 耐水性和粘接性方面,另外光 洁度也优于水性聚氨醋,在转移和湿法涂层上用量较大 。 溶剂型聚氨酷的主要溶 剂为甲苯 、二甲苯 、丁酮等及其混合物,有一定的毒性,环境污染大,且易燃易 爆,设备上必须要有安全措施,工厂建筑上也有特别要求,应用上己受到一定限 制 。 近年来,由于部分溶剂价格上涨,以及随着人们环保意识的增强和环保法规 的完善,挥发性有机化合物的排放越来越受到限制,水性聚氨酷进入了世 界性的研究开发阶段,今后将逐步代替溶剂型聚氨酷已成为发展的必然趋势。 水性聚氨酷作为染色助剂主要用于涂料轧染,还用作涂料印花粘合剂 、 柔软 与防皱整理剂 、 抗静电和亲水整理剂,以提高染色深度 、 牢度 以及纺织品的其它 性能 。 水性聚氨酷无甲醛,成膜又具有较好的弹性,是替代或部分替代氨基树脂的 一种较好的无 甲醛整理剂,用它处理的织物,弹性增加,手感得到改善 。 它还可 以用于蛋白质纤维,用于丝织物后整理,不仅可以改善丝织物的外观,使之具有 柔软光亮及丰满滑爽的手感,还可赋予丝织物以耐磨抗皱等优 良性能【 。 棉纤维的结构 正常成熟棉纤维的纵向呈扁平带状,并具有天然扭 曲,一般约 一捻 毫米, 纤维越细,天然扭曲愈多而横截面呈腰子或耳状,是由较薄的初生胞壁 、 较厚 的次生胞壁和中空的胞腔所组成 。 棉纤维主要是纤维素型聚合物,除含蛋白质,果胶,灰份, 蜡质,有机酸外,纤维素的含量 占。纤维化学结构的分子式为 。纤维素的结构式可表示为 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 图 一 纤维素各部分分子是邮 一,葡萄糖贰键彼此连接成的直链的高分子化合物, 呈片层状 。 若干个纤维束相互交叉成网状结构,这种结构是影响聚氨酷成膜的重 要因素 。 在每个微纤维中线状的纤维素分子间通过氢键从侧面连结,形成平行程 度不同的区域纤维素分子平行排列整齐的区域称结晶区分子排列不整齐的区 域称无定型区 。从小角度的 射线衍射图看出,初生层和次生层贯穿着一系列的 亚微观尺寸的空穴和毛细管 。 初生壁和次生壁的纤维素均可通过加水分解,完成 减量整理 。 酶处理后,无序的无定型区内,聚合物大分子间的氢键被破坏,与此 相比,结晶区内高聚物不易受到整理剂的进攻。 有机硅化合物及其在在织物上的应用 年与首先由与反应,制得了第一个有机硅化合物 。 随后,又发现 了多种合成硅烷的方法 。从年起,花费年精力奠定 了现代有机硅化学基础 。 世纪年代,有机硅研究转向制取耐热聚合物 。 年公司用直接法合成有机氯硅烷投产成功 。揭开了现代有机硅工业生产的序 幕。 有机硅作为工业上第一个工业化的元素高分子,因其结构的特殊性和较高的 硅氧化学键能,具有耐温 、耐候 、 低表面张力 、低表面能 、电绝缘 、疏水性,透 气性 、 耐腐蚀等独特性能,因此在电子 、 印刷 、电缆 、 医学等领域得到广泛应用 。 轻基硅油用于聚氨酷的合成改性中,能使成膜具有 良好的手感 、 柔软度 、耐湿磨 擦性和防水性一 。 聚有机硅氧烷 简称聚硅氧烷 是指具有重复硅氧主链,硅原子上通过一键 连接了有机基团的一类聚合物,可用一表示。 聚硅氧烷由于链的特 殊柔顺性和 甲基之间低的分子间作用力,其表面张力仅次于氟聚合物 。 低表面张 力的聚硅氧烷广泛用作消泡剂 、润湿剂和抛光剂 。 阳离子型经基硅油乳液可用于各种纺织品的后整理,具有改善织物手感 、 提 水性聚氨醋织物整理剂的合成及应用性能研究 高织物弹性及滑爽 、 挺括之性能它的另一独特优点是织物的理想防水剂,与甲 基含氢硅油乳液并用,防水性能及防水耐久性皆可达到相当高的水平,可用作维 纶篷盖帆布的防水剂 、涤卡布的防水剂等。 有文献报道有机硅的季钱盐连接到聚氨酷链上可以产生抗菌的效果,季钱盐 的抗菌研究己经持续了半个世纪。 轻基硅油对聚氨酷的改性可以提高织物的防 火性能及机械性能,这是因为表面能量低,而易于迁移到纤维表面。 聚氨酷也可用作释放剂应用在压力敏感胶上面。 棉织物的防皱机理 覆盖理论树脂初缩体被浸轧到织物上,预聚体经高温解封后,可以进一步 形成大分子,这种大分子形成不溶性网状结构薄膜覆盖在纤维外层,形成坚韧的 薄膜 。 沉积理论一部分树脂沉积在纤维的无定形区,沉积的树脂通过物理一 机械 作用,改变了纤维素纤维大分子或基本结构单元的相对移动性能,即改变了纤维 的流变性能 。 交联理论树脂上的反应性基团与棉纤维上的活性基团产生共价交联,织物 防皱性能的提高,也可能是由于在纤维素大分子或基本结构单元间生成共价交联 的缘故,一 。 以上说法,不过是为了简单明晰的说明问题 。 实际上,树脂在纤维上的作用 情况复杂的多 。 交联 、 缩聚 、 覆盖可能同时存在,至于哪一种更多,则因所用树 脂种类 、催化剂及整理条件等工艺因素而异 。 本课题的目的及意义 水性聚氨醋使用时无毒 、无污染,还具有一般溶剂型的优点,是一种很 有前途的“ 绿色材料,。 水性聚氨酷应用于纺织工业产品性能独特,可 以作为防皱 整理剂以抬高织物的弹性,是一种很好的无甲醛防皱整理剂 。 由于水性聚氨酷分子量较大,其防皱机理主要为覆盖理论 。 水性聚氨酷整理 过的织物手感较硬,为解决这个 问题加入轻基硅油改进织物的手感 。 水性聚氨醋织物整理剂的合成及应用性能研究 第二章 实验 材料和仪器 表一 实验所用材料 药品名称生产厂家 六亚 甲基二异氰酸醋 氢氧化钠 异丙醇 甲苯 令 仔 苯二甲酸配 无水乙醇 毗咙 氢氧化钠 上海 山海 学团实验二厂 上海前进化学试剂厂 上海菲达工贸有限公司 中国医药集团化学试剂有限公司 常州市杨园化工有限公司 五联化工厂 上海山海工学团实验二厂 异丙醇 甲苯 上海前进化学试剂厂 上海菲达 几 贸有限公司 二月硅酸二丁基锡 二正丁胺 亚硫酸氢钠 盐酸 二乙醇胺 上海南翔化学试剂有限公司 上海联合化工厂 平湖化工试剂厂 平湖化工试剂厂 中国医药集团化学试剂有限公司 碳酸钠 规格及说明 分析纯 分析纯 化学纯 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯 化学纯 分析纯 化学纯 化学纯 分析纯 分析纯 化学纯 化学纯 普通气 上海精细科技研究所 上海特种气体供应站 轻基硅油烃基含量一,牌号天原集团卜 海树脂厂有限公司 乙酸乙酉 旨分析纯 上海试剂一厂 己内酚胺 分析纯中国医药集团化学试剂有限公司 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 冰醋酸中国医药集团化学试剂有限公司 氮一 甲基二乙醇胺 分析纯 优级品 优级品 优级品 平纹机织布, 武进雪杨精细化一 二 公司 聚己二酸丁二醇酷二醇无锡新鑫聚氨酷有限公司 江苏省海安石油化工厂 纯棉布上海华伦印染厂 表一 实验所用仪器 仪器名称生产厂家 型医用磁力搅拌器 一恒温磁力搅拌器 一 型循环水真空泵 电子天平 上海司乐仪器厂 上海司乐仪器有限公司 上海亚荣生化仪器厂 奥豪斯国际贸易上海有限公司 电热恒温干燥箱 强力电动搅拌机 浙江省余姚县恒温箱厂 上海标本模型场制造 氧气减压器捷锐企业上海有限公司 电热鼓风干燥箱上海实验仪器厂有限公司 电子分析天平 电热恒温鼓风干燥箱 奥豪斯国际贸易上海有限公司 上海森信实验仪器有限公司 超级恒温器上海市实验仪器厂 型台式轧车 北京纺织机械器材研究所制造 双臂万能材料试验机 连续式织物热定型机 北京纺织机械研究所 白度计温州仪器仪表有限公司 织物折皱回复性能测试仪 原材料预处理与分析测试 原材料与溶剂的预处理 将分子筛在马福炉中 烘烤,置于干燥皿至室温后,将二正丁 胺,甲苯,乙酸乙酷用分子筛干燥处理 。将聚 己二酸丁二醇酷二醇在 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 条件下真空脱水一。 多元醇轻值的测定 本文选用醋酸醉一 对 甲苯磺酸酞化法测轻值 。此法即可测聚酷的轻值,又可 测聚醚的轻值,酞化条件温和,测定时间短,最大的优点是酞化剂在密封状态可 放置年不变质,可避免酞化剂的经常更换,并需重新作空白试验的麻烦一,。 原理分析 醋酸配的醋酸乙醋溶液能与聚醋的轻基进行酞化反应,过量的醋酸配水解后 用标准溶液滴定 。 一 过量 、时 实验用试剂的准备及配制 醋酸配一 醋酸乙酷溶液的配制取分析纯的醋酸配溶于 醋酸乙醋中,混合均匀,即配成醋酸配一 醋酸乙酷酞化剂 。混合均匀,贮存于棕 色瓶内备用标准的碱溶液酚酞醇溶液毗咤 水水解液 。 实验方法及允许误差 精确称取样品置于碘量瓶中磨口锥形瓶中,用移液管加入酞化剂,盖上 瓶塞, 水浴加热,加热,摇晃,使样品溶解均匀,再在 水浴加热, 每隔几分钟摇晃一下,取出瓶子冷却,用一水解液从瓶 口冲洗下去,放 置使过量酸配水解,加一滴酚酞指示剂,用标准滴定,溶液 为橘黄色透明溶液,接近终点时变为无色,至粉红色为终点,并保持不褪 色为终点 。再用同样方法作空白实验 。 轻值 一长 一 轻基含量 丫一砚 人 了 一 一空白滴定时标准溶液的用量, 一试样滴定时标准溶液的用量, 一衬标准溶液的浓度, 水性聚氨酷织物整理剂的合成及应用性能研究 一试样的质量, 一的摩尔质量, 平行结果之差不超过时,为轻值,时,为轻值 。 测试结果聚 己二酸丁二醇聚酷二元醇分子质量分别为、。 六亚甲基二异氰酸醋及预聚物异氰酸醋含量的测定 原理分析 二异氰酸酷与二正丁胺生成脉,过量的二正丁胺用盐酸滴定 。 实验用试剂的准备及配制 盐酸标准溶液澳甲酚绿指示剂溶液 将澳甲酚绿指示剂加入 几氢氧化钠,研碎至全溶,用水稀释至二正丁胺甲苯溶液 称取纯二正丁胺,用无水甲苯 分析纯溶解并稀释至,摇 匀,置于棕色瓶中备用异丙醇,乙醇增加滴定终点的敏锐程度 。 实验方法及允许误差 准确称取异氰酸酷样品加入锥形瓶中,然后小心加入稍过量 二正丁胺甲苯溶液,轻轻摇动,加入 巧甲苯清洗瓶 口,塞上瓶 口后,室温下 静置 巧后加入异丙醇和两滴 溟甲酚绿指示剂,用盐酸标准溶 液滴定至终点蓝色一 绿色一 偏蓝的黄色一 嫩黄色。同时作空白实验】 。 一 砚 牙 一 鱼 竺少 竺兰 丝二 且 一 牙 今 毛的质量百分含量 一的纯度 ,一 空白滴定消耗盐酸的体积, 一样 品滴定消耗盐酸的体积, 一盐酸溶液的摩尔浓度, 一异氰酸酷的克数, 样品质量, 水性聚氨醋织物整理剂的合成及应用性能研究 要求误差小于纯度,。 织物检测方法 干弹性回复角 在弹性仪上按一进行测试 断裂强度的测定 将取好的巧的样品在平衡箱中平衡小时后,在强力仪上按国家标准 一 规定的方法进行 。 白度 按一 方法,先校正标准白板,再将棉布叠成 层,在白度仪上测定 经纬向白度,各测试 次,取两次接近测试值的平均值 。 水性聚氨酉 旨 的制备 工艺路线的选择 水性聚氨酷的合成方法有一步预聚法和分步预聚法 。 一步预聚法是指向反应 器中一次性加入聚酷多元醇 、六亚甲基二异氰酸醋和氮一 甲基二乙醇胺等,在一 定温度