芳香族胺检测方法

偶氮化合物 Azo compounds 检测，纺织品禁用偶氮染料的检测（上） 纺织品禁用偶氮染料的检测 禁用偶氮染料简介 . 偶氮染料的发展历史 早在年， Mitscherlich 就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了 偶氮苯。但是偶氮染料的产生并使用还是在年之后，经过重氮化反应制备出 了偶氮染料。 年，首例商品化偶氮染料 Bismark Brown 问世之后，偶氮染料开始了工业 化生产。 年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。第一，用 刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可 以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉， 染色的性能也更为优越。 . 偶氮染料的致癌问题 世纪年代，日本人 Yoshida 发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后，人 们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。实际上，年 德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。随着染 料化工的高速发展，这种情况进一步恶化，据不完全统计，到世纪年代，世 界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了例。 自世纪年代开始，世界上主要的染料制造商自发地签订协议，停止在市场 上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。德国政府在年成立了委 员会，并从此开始每年发布份表，其根据对人体致癌性的不同，分为不同的 级别；并且指出用这些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人体肠道中细菌以及偶氮还原 酶的作用而易于发生偶氮还原裂解，重新释放出致癌芳香胺，从而产生致癌作用。 目前市场上大部分（约占）的合成染料是以偶氮化学为基础的。所谓致癌性 问题，是人们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体 或动物有潜在的致癌性。纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中，在某些特殊的 条件下，特别是在染色牢度不佳时，会从纺织品上转移到人的皮肤上，经人体的正常 代谢过程，在分泌物的生物催化作用下发生分解还原，并释放出某些有致癌性的芳香 胺，这些芳香胺被人体皮肤吸收后， 在体内通过代谢作用而使细胞的脱氧核糖核酸 （）发生变化，成为人体病变的诱发因素，具有潜在的致癌致敏性。 . 偶氮染料的分类 偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基=的染料，是品种最多、应用最广的 一类合成染料。根据含有偶氮基的数目不同可分为：（）单偶氮染料，如酸性大红 ；（）双偶氮染料，如直接大红；（）多偶氮染料，如直接黑 。根据 溶解度的不同可分为：（）可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料；（） 不溶性偶氮染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。偶氮染料用于各种纤维 的染色和印花，并用于皮革、纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等的染色以及油 漆、油墨、塑料、橡胶、食品等的着色。 . 禁用偶氮染料的检测标准 Oeko-Tex standard 100生态纺织品标准中规定了有种禁用芳香胺化 合物，Eco-label（ 生态纺织品标签）中有种禁用芳香胺化合物， 生态纺织品技术要求中规定了有种禁用芳香 胺化合物。 与 Oeko-Tex standard 100 的禁用染料基 本一致，而且限量都为。而 Eco-label 中比 Oeko-Tex standard 100 少 了， 二甲基苯胺和 氨基偶氮苯，其限量为 。德国和欧盟 的标准中对偶氮染料的限量也为。 禁用偶氮染料的检测标准如下： （） 纺织品 禁用偶氮染料检测方法 气 相色谱质谱法 （） 纺织品 禁用偶氮染料检测方法 高 效液相色谱法 （） 纺织品 禁用偶氮染料检测方法 薄 层层析法 （） ： 皮革化学测试皮革中 某些偶氮染料的测定 （） ： 纺织品 某些源自偶氮染料的芳香胺的 测定方法第 1 部分无需萃取的某些偶氮染料测定 （） ： 纺织品 某些源自偶氮染料的芳香胺测 定方法第部分萃取的偶氮染料测定 （） 德国标准 日用品分析纺织日用品上使用 某些偶氮染料的检测 （） 德国标准 日用品测试皮革上禁用偶氮染 料的检测 （） 德国标准 日用品分析聚酯纤维上使用某 些偶氮染料的检测 （） 德国标准 ： 皮革检验皮革某些偶氮染料 的测定 . 禁用偶氮染料的检测原理 禁用偶氮染料的检测原理， 是用不同的方法把织物上的染料萃取下来， 进行还原 分解，再对还原产物用气 质联用仪 （） 或液相色谱仪来进行检测， 检测其裂解后的产物。 禁用偶氮染料检测方法 目前，国内检测机构使用的禁用偶氮染料标准主要是 . 、： 。 . 检测方法 . 试剂的准备 所用试剂均采用分析纯， 所有用水均为 级水（ 分析实验室用水规格和试验方法 。 乙醚。使用时要净化。取 乙醚， 用 硫酸亚铁溶液 （ 水溶液）摇匀，弃去水层，于玻璃装置中重新蒸馏，收集 . 馏分。 醚类化合物长期与空气中的氧接触，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。过氧化物不 稳定， 加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在 棕色玻璃瓶中，避光保存。 蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。过氧化物的 检验方法：硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。 所以可用的硫酸亚铁溶液除去过氧化物，再用下面的装置将乙醚重新蒸馏，如 图所示。 柠檬酸缓冲溶液（.，.） 。取.柠 檬酸和 .氢氧化钠溶于水中，用水定容到。 在水溶液中进行的许多反应都与溶液的值有关，其中一些反应要求在一定的 值范围内进行，这就需要使用缓冲溶液。本试验要求 值在.左右， 所以 就选择了柠檬酸柠檬酸钠缓冲溶液。在这个缓冲溶液中，由柠檬酸钠完全离解而产 生的柠檬酸根，其浓度与纯柠檬酸溶液中的柠檬酸根浓度相比大很多。同离子效应使 柠檬酸的离解平衡向生成柠檬酸分子一方移动，降低了柠檬酸的离解度， 使柠檬酸分 子浓度接近于未离解时的浓度。因此，系统中弱酸和它的共轭碱浓度都较大。这样当 加入少量强酸或者强碱时不会明显改变溶液的值，使其保持稳定。 连二亚硫酸钠溶液水溶液。临用时取固体连二亚硫酸钠 （ 含量 ），用二级水溶解定容。 连二亚硫酸钠（）有强还原性，极不稳定，易氧化分解， 受潮或置露于空气中会失去效力，并且易燃，在 可发生爆炸，因此使用时要 加以注意。连二亚硫酸钠的反应通式为： 氢氧化钠。 和 的溶液。 盐酸溶液。 水溶液。 硅藻土。Celite . . ， 于下灼烧，冷却后 贮于干燥器中备用。 芳香胺标准物质。用甲醇稀释标准溶液到 。 . 试样的预处理 本试验的预处理方法见试验方法中预处理部分。 . ：检测方法本标准适用于染色合成纤维，需萃 取后测定。 . 检测原理 用合适的溶剂从纤维上萃取染料，如涤纶纤维使用氯苯，萃取液浓缩后用甲醇转移 至反应器，加入缓冲液并在超声波浴中分散染料。 . 检测方法 称取剪碎后的纺织材料.，用无色纱线悬挂于合适的位置， 使溶剂蒸汽冷 凝后的液滴垂直滴落通过样品。将样品置于萃取器中，用氯苯在沸腾状态下 萃取 3in。此时需 氯苯提取样品。萃取液需冷却至室温。 将萃取液转移至旋转蒸发器浓缩（ ）至近干，用尽可能少的甲醇将 残留物定量转移至反应瓶中，可用超声波浴辅助分散。 在较高温度（不超过 ）下用纯氮气将溶剂除去，残留物中加入L 甲醇， 随后加入的柠檬酸缓冲溶液，将反应瓶密闭在的超声波浴中处 理 。随后加入连二亚硫酸钠溶液，强力振摇，立即在另一水 浴（ ）中保持（） ，无需再使用超声波浴， 然后取出 反应瓶并在 内冷却至室温（） 。后面步骤与 相同。 气 质联用仪的检测原理与仪器维护 . 气 质联用仪的检测原理 质谱仪具有灵敏度高、定性能力强的特点， 但进样样品要求纯度高。气相色谱仪 具有分离效率高、定量分析简便的特点， 但定性能力差。因此将这两种仪器联在一起 使用， 可以取长补短。气相色谱仪可以作为质谱仪的进样器， 试样经色谱分离后以 纯物质形式进入质谱仪， 从而充分发挥质谱仪的特点。 质谱仪是气相色谱仪的理想检测器， 质谱仪几乎能检测出全部化合物， 灵敏度也 很高。 气质联用仪检测可采用如图的流程。 联系人:刘小姐 电话884 手机传真:0769- 81660866 E-mail: gigi_ 网址:http:/www.ctt17025.