快速溶剂萃取―speflorisil柱净化―gc-ms法测定土壤中酞酸酯6种化合物的研究

-精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 1 快速溶剂萃取SPEFlorisil 柱净 化GC/MS 法测定土壤中酞酸酯 6 种化合物的研究 摘 要：综合比较不同土壤前处 理和分析测试方法，建立了快速溶剂萃 取-SPE Florisil 柱净化-GC/MS 测定土壤 中（PAEs）6 种化合物的测定方法，并 对各步骤进行了条件优化。方法检出限 在 2.0ug/kg36.0ug/kg 之间，基质加标 回收率在 77.5% 125%之间，测定结 果的相对标准偏差在 2.53% 9.16% 之 间，符合质控要求，是一种较为理想的 分析方法。 中国论文网 /8/view-12980408.htm 关键词：快速溶剂萃取；SPE -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 2 Florisil 柱；GC/MS；PAEs；土壤 邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩 写 PAE，是邻苯二甲酸形成的酯的统称。 美国国家环保局（EPA）1999 年公布的 65 类 129 种优先控制的有毒污染物中包 括了 6 种酞酸酯类化合物，分别为：邻 苯二甲酸二甲酯（DMP） 、邻苯二甲酸 二丁酯（DBP） 、邻苯二甲酸丁基苄基 酯（BBP） 、邻苯二甲酸二乙酯（DEP） 、 邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯 （DEHP） 、邻苯二甲酸二正辛酯 （DOP） 。在我国环境优先污染物“黑名 单”上也有 DMP、DEP、DOP 3 种酞酸 酯化合物1-2。由于 PAEs 的致畸、致 癌和致突变特性，使其在环境中的分布、 存在形态和毒理学效应备受关注3。因 此，开发一种高效、快速分析土壤中 PAEs 的方法，对促进基础研究，以及 防治 PAEs 污染都具有重要意义。 目前广泛采用的前处理方法有索 氏提取、超声波萃取等方法。分析检测 方法主要采用气相色谱法、气相色谱- -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 3 质谱联用法等。采用索氏萃取回收率较 高，但是提取时间较长，有时甚至达 72h4、消耗溶剂量大、使用玻璃器皿 多、操作繁琐。采用超声波或振荡器萃 取，该方法简单、快速，一般只需要几 个小时，但回收率与其他方法相比较低。 本文针对以上方法的不足参考 （EPA3545）利用快速溶剂萃取仪 （ASE）优化条件后对土壤样品进行前 处理，参考（EPA3620）SPE Florisil 柱 净化方法，并针对 GC/MS 进行了方法 和条件优化，建立了快速溶剂萃取-SPE Florisil 柱净化 -GC/MS 测定土壤中 （PAEs）6 种化合物的测定方法。并对 该方法的回收率、方法检出限进行了较 为深入的分析探讨，为土壤中持久性有 机污染物的定量检测提供了科学依据。 1 主要仪器和试剂 戴安 ASE300 型快速溶剂萃取 仪；SUPELCO VisiprepTM DL 12 孔固 相萃取装置；Agilent-Florisil 固相萃取 柱，6mL，0.5g；安捷伦 6890/5975 气 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 4 相色谱法-质谱联用仪；HP-5MS 毛细管 柱，30m250um0.25um；东京理化 N- 1001 旋转蒸发仪；TTL-DC氮吹仪等。 PAEs 标准，Supelco 公司 6 组分 混合标样（甲醇相） ，浓度均为 2000ug/ml；内标物菲 d-10，Supelco 公 司，浓度 2000ug/ml；丙酮，正己烷， 甲醇，均为农残级，TEDIA 公司；无水 硫酸钠，分析纯、硅藻土，优级纯，均 于 450 烘烤 4h，除去水分及吸附于 表面的有机物，冷却后保存；高纯氮气， 纯度 99.999%。 2 前处理方法和条件 称取新鲜土 10-15g，去除土壤中 的石粒、植物根系等杂质，根据土样湿 度酌情加拌硅藻土于 33mlASE 萃取池 中。萃取条件：丙酮与正己烷（1：1） 为萃取溶剂；温度 100；压力 1500psi；加热 5min；静态萃取 6 min； 循环 2 次；60%的溶剂冲洗；60s 吹脱。 大体积浓缩：将旋转蒸发仪水浴温度设 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 5 定为 30，转速设置在 3 档把萃取液转 移到梨形瓶中旋至 2ml 左右。在浓缩过 程中将溶剂换成正己烷相。 3 净化方法和条件 净化：使用 Florisil 固相萃取柱 净化，除去萃取液中的杂质。SPE 净化 分以下几步：活化，取 5ml 正己烷加入 柱管，用真空泵以低于 5ml/min 的流量 抽至液面与固相物质持平，活化时柱床 不能抽干；上柱，将 2ml 萃取液加到柱 内，用少量正己烷清洗容器，将清洗液 并加入柱内，用真空泵以低于 5ml/min 的流量过柱，抽空，此液体收集于废液 瓶中；淋洗，向柱中加入 5ml 丙酮/正 己烷混合液（体积比为 1：1） ，以 5ml/min 的流量淋洗，抽空，收集淋洗 液于氮吹管中。用高纯氮气小流量将淋 洗液吹至近干，准确定容至 1ml 待测。 4 色谱条件 色谱柱 HP-5MS；载气：He ，流 速 1mL/min；进样口温度 280；进样 方式：不分流进样；柱温：70保持 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 6 2min，以 20/min 上升至 130，再以 5/min 上升至 200，再以 15/min 上升至 300，保持 5min。进样体积： 1l。 质谱条件：扫描范围 35- 260m/z；扫描速度 1.6scans/second；电 子能量 70eV；倍增器电压 1271V；离 子源：EI；离子源温度 230；。保留 时间定性，选择性离子扫描（SIM）方 式定量，扫描离子见表 1。 5 标准曲线配制 将标准溶液用甲醇稀释 10 倍得 到标准储备液，再将标准储备液用甲 醇稀释 10 倍得到标准储备液。用标 准储备液配置标准系列 4.0，6.0，8.0，10.0g/ml，内标物菲 d- 10 浓度为 200g/ml，加入 30l。以化 合物浓度比值为横坐标、峰面积比值为 纵坐标绘制标准曲线。 6 方法检出限 按照全程序操作步骤重复 7 次空 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 7 白加标试验，加标量为预计方法检出限 的 35 倍，计算测定结果的标准偏差， 按照公式计算：MDL= t（n-1 ，0.95） s，其中，t （n-1，0.95）为自由度 n- 1、置信度 95%的 t 值。 DMP， DEP，DBP，BBP，DEHP，DO P 方法检出限分别为 2.0g/kg、3.0g/kg、36.0g/kg、8.0g/k g、8.0g/kg、8.0g/kg。 7 方法精密度和回收率 取 6 份硅藻土，分别加入 30l PAHs 标准储备液，用本方法分析， 6 种 PAEs 的基质加标回收率在 77.5% 125%之间，测定结果的相对标 准偏差在 2.53%9.16% 。 8 土壤有证样品测试 土壤标准参考物 IRM-104A 包含 除 DMP 以外的 5 种 PAEs 化合物。采 用本方法对该土壤样品进行前处理与分 析，各组分分析结果均在控制浓度范围 内。相对标准偏差范围为 3.38% 15.0%。 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 8 9 结论 本文通过比较不同土壤样品前处 理和分析检测手段，建立了 SPE Florisil 柱净化-GC/MS 测定土壤中（PAEs ）6 种化合物的方法。实验结果表明各化合 物峰形尖锐，分离良好，方法检出限在