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文档简介
PEI 原料的性能: 1 ):PEI 是一种稳定性能级佳的热塑性工程树脂 2 ):PEI 树脂的一个突出性能是能够经受长时间的高温考验。此耐高热性能,加上出色的可燃性和 UL 实验室的认证,使 PEI 树脂符合了高温应用的苛刻要求。 3 ):(延展性)PEI 树脂不但无伦比地兼有高强度与高模量的特性,它还具备突出的延展性。其屈服拉 伸延伸得它能够自由结合各种便于装配的搭扣配合设计。甚至在只加入了 10%玻纤增强的情况下, PEI 2100 树脂也可在零度以下至 200温度范围内保持延展性。 4 ):(冲击强度)PEI 1000 树脂具有出色的实际抗冲击性能。鉴于 PEI 树脂显示缺口灵敏度,建议遵 守标准设计原则。应最大限度地减少注塑部件中的应用力集中点(如尖角) ,以提供最大有冲击强度。 PEI AT*100 树脂专用于需要高冲击性能的应用。此系列的缺口 Izod 冲击可达 15km/m。 5 ):(耐疲劳性)对于循环装填或摆动部件,疲劳是一生要的设计考虑因素。 6 ):(蠕变行为)在考虑任何热塑性塑料的机械性能时,设计师必须认识到温度,应力水平和负荷持续 时间对材料性能的影响。机使在无法使用许多其他热塑性塑料的温度和应力水平下,PEI 树脂也显示 了极好的抗蠕变性能。 7):PEI 树脂具有出色的电性能,在广泛的环境条件下都能保持稳定。再加上热性能和机械性能,使 PEI 树脂成为要求极高的电子和电气应用的理想选择。 8) (相对介电常数)虽然应用可能需要或高或低的相对介电常数绝对值,但更生要的是这些值整个使用温 度和/或频率范围内保持稳定。 9):(耗散因数)PEI 1000 树脂在很大的频率范围内都具有极低的耗散因数,尤其是在千赫(10*3- Hz)和千兆赫( 10*9-Hz)的范围内。 10):(介电强度)一种优良的绝缘体,PEI 树脂厚度为 1.6mm 时介电强度为 25KV/mm(在油中) ,厚 度对介电强度成正比的。 11):(耐化学腐蚀性)与其他无定形树脂不同。PEI 聚醚酰亚胺树脂表现出了对各种化学制品不同常的顽 强耐受力。PEI 树脂在接触大多数汽车和飞机液体、全卤化碳氢化合物、酒精和稀水溶液时表现出了 极佳的性能保持能力和对环境应力断裂的耐受力。应避免曝露于卤化氢化合物和强碱环境中。 12):(清洗和除油)PEI 树脂成品部件可以使用甲醇或异丙醇、肥皂溶液、庚烷、 (正)已烷或石脑油 来清洗或除油。这类部件不应使用不完全卤化碳氢化合物或酮(如丁酮)或强碱(如氢氧化钠)进行 清洗。 13):PEI 的物性在 100的水中浸泡 10000 小时后所表现的极佳的拉伸应力保持能力。 14):PEI 树脂可耐受矿物酸,天然盐溶液和稀碱( HP 值小于 9)的腐蚀。此属性、再加上高温性能和 透明性,使得该树脂可用于制造实验器皿和汽车传热系统等。 15):PEI 树脂无需添加稳定剂就能抵抗紫外线辐射。使用钴 60 以每小时一兆拉德的速率累积照射 500 兆 拉德后,只损失到到 6%的拉伸应变性能(ISO 527) 。 16):设计: 为了最大限度地发挥 PEI 树脂的性能,设计师应充分利用该材料的极佳物理性质和注塑成型工艺提供 的设计灵活性。 设计师应尽量减少 PEI 树脂制成的产品中的成型内应力,因为成品部件中的应力水平越高,它越容易 受化学腐蚀的影响。 可以通过以下放法最大限度地减少部件中的成型内应力: *避免使用薄壁和尖角。 *避免壁厚出现急剧变化。 *确保部件均匀填充。 *在不增加壁厚的前提下,适当地设计加强筋和模芯以增加刚度。 17):加工 17-1):材料: 做为一种无定形热塑性聚醚酰亚胺,PEI 树脂将高性能和优良的加工特性结合在一起,将高耐热性与 高强度、模量和广泛的耐化学腐蚀性集于一身。 PEI 树脂具有固有的阻燃性和发烟量少的特性。某些牌号的树脂在厚度为 0.25mm 时的等级为 UL 94V-0*.其他牌号的树脂在很大的温度和频率范围内都显示出高介电常数和高耗散因数。 PEI 树脂是高性能无定形工程热塑性塑料。 17-2):模具设计 收缩率: PEI 树脂属于无定形材料,具有较好的可预期,可重复的收缩率。PEI*1000 树脂以各向同性的方式收 缩;在增强后,该类树脂的收缩方式会变成各向同异性。 部件设计、浇口位置和加工条件都会影响收缩率。 *降低模具温度可以相应地降低模具收缩率。应注意的是,如果部件以低模具温度注塑而成的(例如, 38) ,后来曝露于高于周围温度的环境下(例如,66)则可能还会发生一些后注塑收缩。 *增加注射压力可使模具收缩率降低。未完全填充的部件通常会具有高的模具收缩率。 *降低熔融温度会使模具收缩率稍微降低。 17-3):设备 机器选择; PEI*树脂可以在大多数标准注塑机上注塑。建议使用往复式螺杆注塑机。 确定用于注塑特定 PEI*树脂部件的设备大小时,应考虑的两个基本因素是总注射重量和总投影面积。 一般在总注射量(所有模腔加上流道和浇口)等于机器能力的 30 到 80%时,可获得最佳效果。在使 用大型机筒时,如果注射亘太小,则可能会不必要地延长树脂滞留时间。如果有必要在适宜温度范围 内在较高温度下进行注塑,减少材料热降解的可能性通常要求减少滞留时间。因此,为了达到较高温 度注塑要求,建议最小的注射大小也应大于机器能力的 60%. 确定完全注射的总投影面积(所有型腔加上承受注射压力的流道面积)后,应为每平方工英寸的投影 面积提供 4 到 6 吨的锁模力,以便减少部件的溢料。玻璃增强树脂可能需要稍高一点的锁模力(估计 每平方英寸要增加一吨夹紧力) 。壁厚、流程长度和注塑条件决定着实际所需的锁模力吨位。 机筒选择和螺杆设计注意事项: 加工 PEI*树脂时,通常可以采用适用天相容螺杆和机筒的传统制造材料。建议使用双金属机筒。 根据螺杆直径,最好使长径比为 20:1 ,压缩比为 2.2:1 。此外,还建议使用短进料区(5 段)和长 压缩区(11 段) ,同时通过一个恒定的锥度逐渐过渡到一个较短的计量区(4 段) 。压缩应在一个逐渐 过渡的恒定锥度上完成,因为急剧的变化可能导致过大的剪切力和材料降解。如果无法选择特定的螺 杆,经证明使用长径比为 16:1 到 24:1、压缩率为 1.5:1 到 3.0:1 的通用螺杆是成功的。建议不要使用 带排气孔的机筒来加工 PEI*树脂。止回阀应为滑动逆止环类型。在螺杆计量区中,通常流通间隙至 少要占流动区域横断面的 80%. 干燥参数: PEI*树脂与大多数热塑性塑料一样,会吸收空气中的水汽,这会导致在加工过程中聚合物发生降解。 水分含量超过 0.002%就可能导致外观问题、部件易碎和原料的熔体流动增加,对 PEI*树脂进行预烘 干、通常可以达到建议的水分含量。 干燥设备: 为了避免交叉污染,烘干机和原料传送系统必须保持清洁。 建议使用带有后冷却器的封闭式除湿热风循环料斗干燥机来烘干 PEI*树脂。后冷却器对保持干燥剂 盒的烘干尤为重要。该系统利用可重新填充干燥剂的干燥剂盒来提供干燥空气。设计合理的干燥机和 加料斗可以向注塑机的入口稳定地输送干燥粒料流。 在加料斗的入口处,应按照要求的烘干温度进行监控。加料斗入口处的空气露点在-29到-40 之间 或者更高。 18):成型条件: PEI*树脂具有良好的流动特性,因而具有非常出色的成型能力。在复杂的多模穴模具中使用比树脂 是个不错的选择根据流程长度,所注塑的薄壁部分厚度可仅为 10mil(0.25mm)。由于 PEI*树脂具有 很广的加工自由度,以下条件是一典型设置,在设置机器时可将这些条件作为准则。 熔融温度: 由于 PEI*树脂具有良好的热稳定性,常用熔化温度为 338到 339。通常,大多数应用的熔化温 度为 357到 385。超过 382的温度可能导致变色,这是因为某些颜色的色素无法承受较高的处 理温度。PEI*ATX 树脂牌号应在较低的温度下加工,通常在 310到 371的温度范围内进行。 模具温度 PEI*树脂应始终使用调温式模具进行注塑。模具温度由表面高温计进行测量,应保持在 107到 177的范围内。不过 PEI*ATX 树脂牌号只能在 149以下的模具温度下进行注塑。超过此模具温 度可能导致银纹。为增强性能和延长使用周期,应为大多数 PEI*树脂部件选择 93的温度。成品部 件的最终使用测试可以确定此温度是否适合特定的应用。如果采用建议范围内的中间温度,则通常 可以在部件外观和使用周期方面获得很好的效果。 使用更高的模具温度可以增加流动性,获得更高的结合线强度,并通过降低成型内应力使得耐热和 耐化学腐蚀效果更好。如果使用的模具温度低于推荐的温度,则可能导致成型内应力过大,而可能 损害部件的完整性。强烈建议使用隔热板将模座与机器台板隔开。 聚醚酰亚胺 PE 聚醚酰亚胺 PEI 的性能(1 )PEI 的特点是在高温不具有高的强度、高的刚性、耐磨性和尺寸稳定性。(2)PEI 是 琥珀色透明固体,不添加任何添加剂就有固有的阻燃性和低烟度,氧指数为 47%,燃烧等级为 UL94-V-0 级。(3)PEI 的密 度为 1.281.42g/cm3,玻璃化温度为 215,热变形温度 198208,可在 160180下长期使用, 允许间歇最高使用温度为 200 。(4 )PEI 具有优良的机械强度、电绝缘性能、耐辐射性、耐高低温及耐疲劳性能和成型加工性;加入玻璃纤维、碳纤 维或其他填料可达到增强改性目的。 PEI 是无定形聚醚酰亚胺(PEI) 所制造的超级工程塑料,具有最佳之耐高温及尺寸稳定性,以及抗化学性、阻燃、电 气性、高强度、高刚性等等,PEI 树脂可广泛应用耐高温端子,IC 底座、照明设备、FPCB(软性线路板)、液体输送设备、飞 机内部零件、医疗设备和家用电器等。 主要特性: 1.耐高温(HDT 超过 200 摄氏度,UL 连续应用温度超过 170 摄氏度) 2.优 异的阻燃性( 氧指数大于 4.7,低发烟量和 UL94V-0/5V) 3.不需要添加阻燃剂 4.杰出的电气性能(在宽广的频率和温度范围中有 稳定的介电常数和介电损耗及极高的介电强度) 5.极佳的耐化学品和耐辐射性能 6.独特的强度和刚性 7.透明性 聚醚酰亚胺具有很宽范围的耐化学性,包括耐多数碳氢化合物、醇类和所有卤化溶剂;也可耐无机酸和短期耐弱碱。 对部分卤化溶剂,聚醚酰亚胺是良好的选材。它的水解稳定性很好,在沸水中浸泡 10 000 小时后拉伸强度保持 85以上,在 270F 温度下,蒸汽热压循环 2000 次后拉伸强度保持在 100。聚醚酰亚胺具有很好的抗紫外线、Y 射线性能,在 400 兆拉 德的钴射线辐射下加工,拉伸强度保持 94。 美国保险商实验室规定聚醚亚胺树脂的长期使用温度是 338T 和 356T(根据等级),燃烧等级达到 UL94V 0(10 密耳厚度。)氧指数达 47,聚醚酰亚胺符合飞机内件要求的 FAA 阻燃性和热稀放性的材料标准。它的玻璃化转变温度 为 419F,并允许在 392F 下间断使用,在更高温度下,产生短期偏移。在 356T 下,拉伸温度和挠曲模量分别在 41 和 2068MPa 以上。用玻纤、碳纤维增强的材料在接近玻璃态转变温度下,具有更高的强度和刚度。 聚醚酰亚胺在高温和应力下的长期抗蠕变性允许其在许多结构设备中代替金属和其它材料。在可变温度、湿气和频 率条件下表现出很好的电性能。在 GHz 频率下的低损耗因数使聚醚酰亚胺具有高的微波可穿性。它的离子型污染物低水准, 在 250F100 R H和 207kPa 下 120 小时用水提取后的导电率,在 20 兆欧以上,它可用作电子传感器元件的绝缘材料。 学 名 聚醚酰亚胺 英文名 Polyetherimide,简称 PEI 1、发展史 1972 年美国 GE 公司开始研究开发 PEI,经过 10 年时间试制、试用,于 1982 年建成 5000 吨生产装置,并正式 以商品 Ultem 在市场销售。目前,全世界年需要量为 10000 吨左右。以后,为提高产品的耐热性,GE 公司还开发了 ULtem 。由于 ULtem中含有对苯二胺结构,致使玻璃化温度(tg)从 215提高到 227,因而适应电子零件超小型电子管 表面粘贴技术(SMT)的需要。近年来,该公司以开发了耐化学药品品级 CRS5000、电线被覆用品级有机硅共聚合体 D9000。为了进一步提高耐热性、耐化学药品性和流动性,该公司还开发了特种式程塑料合金,如 PEI/PPS 合金 JD8901、PEI/PC 合金 D8001、D8007 和 SPEI/PA 合金等。 上海市合成树脂研究所对聚醚酰亚胺的研究开发工作始于 20 世纪 80 年代初,现有 10t/aPEI 装置一套,目前处于 供不应求状态。该所正准备建设 100t/a PEI 生产装置,以满足国防军工的需要。该所的聚醚酰亚胺 YS30,结构中含有二苯醚 二胺,其产品耐水解性能更佳。 2、主要生产方法 聚醚酰亚胺是由 4,4-二氨基二苯醚或间(或对)苯二胺与 2,2-双4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基丙烷二酐在二 甲基乙酰胺溶剂中经加热缩聚、成粉、亚胺化而制得。 在上述方法中,又可分成多硝基取代法和多环缩聚过程。前者首先进行环化反应,生成酰亚胺环,然后进行芳族亲 核硝基取代反应,形成柔性醚“铰链“ 。后者是先进行环化反应,然后进行环化反应,聚合物的生成工序是多环缩聚过程。 PEI 可用熔融缩聚法制备。这一方法从经济上,生态和技术的观点来看,都是有发展前途的。由于该法不使用溶剂, 聚合物中不会含有溶剂,这对加工和使用都有重要意义。 PEI 还可用连续法直接在挤出机制造。该法操作步骤是:起始化合物的混合物依次通过挤出机内具有不同温度的区 域,由单体混合的低温区移向最终产品溶融的高温区。环化反应生成的水,经适当的口孔从挤出机中不断排出,通常在挤出机 的最后区域借助真空减压抽出。从挤出机的出料口可得到聚合物粒料或片材。还可在挤出机内直接使 PEI 和各种填料混合,制 得以 PEI 为主的配混料。 在这些方法中,溶液聚合是目前工业生产的方法。然而挤出机连续挤出聚合方法已由上海市合成树脂研究所在小型 装置上开发成功,可以推向工业生产。 3、理化性能 聚醚酰亚胺具有优良的机械性能、电绝缘性能、耐辐照性能、耐高低温及耐磨性能,并可透过微波。加入玻璃纤维、 碳纤维或其他填料可达到增强改性的目的。也可和其它工程塑料组成耐热高分子合金,可在-160180使用。上海市合成树脂 研究所企业标准 SR-7001-86YS30 注塑型聚醚酰亚胺塑料 ,主要性能指标见表 3-47。 4、加工成型 聚醚酰亚胺可用注塑和挤出成型,且易后处理和用胶粘剂与各种焊接法同其它材料接合。由于熔融流动性好,通过 注塑成型可以制取形状复杂的零件。加工前须在 150充分干燥 4 小时,注塑温度为 337427,模具温度为 65117。 YS30 的注塑条件如下: 预热 150,4 小时 料筒温度: 前段 300320 后段 330410 注塑压力 60100MPa 保压时间 530 秒 冷却时间 530 秒。 5、应用领域 聚醚酰亚胺具有优良的综合平衡性能,卓有成效地应用于电子、电机和航空等工来部门,并用作传统产品和文化生 活用品的金属代用材料。 在电器、电子工业部门,聚醚酰亚胺材料制造的零部件获得了广泛的应用,包括强度高和尺寸稳定的连接件、普通 和微型继电器外壳、电路板、线圈、软性电路、反射镜、高精度密光纤元件。特别引人注目的是,用它取代金属制造光纤连接 器,可使元件结构最佳化,简化其制造和装配步骤,保持更精确的尺寸,从而保证最终产品的成本降低约 40%。 耐冲击性板材 Ultem1613 用于制飞机的各种零部件,如舷窗、机头部部件、座件靠背、内壁板、门覆盖层以及供 乘客使用的各种物件。PEI 和碳纤维组成的复合材料已用于最新直升飞机各种部件的结构。 利用其优良的机械特性、耐热特性和耐化学药品特性,PEI 被用于汽车领域,如用以制造高温连接件、高功率车灯 和指示灯、控制汽车舱室外部温度的传感器(空调温度传感器)和控制空气和燃料混合物温度的传感器(有效燃烧温度传感器) 。此外,PEI 还可用作耐高温润滑油侵蚀的真空泵叶轮、在 180操作的蒸镏器的磨口玻璃接头(承接口)、非照明的防雾灯 的反射镜。 聚醚酰亚胺泡沫塑料,用作运输机械飞机等的绝热和隔音材料。 PEI 耐水解性优良,因此用作医疗外科手术器械的手柄、托盘、夹具、假肢、医用灯反射镜和牙科用具。 在食品工业中,用作产品包装和微波炉的托盘。 PEI 兼具优良的高温机械性能和耐磨性,故可用于制造输水管转向阀的阀件。由于具有很高的强度、柔韧性和耐热 性,PEI 是优良的涂层和成膜材料,能形成适用于电子工业的涂层和薄膜,并可用于制造孔径 0.1m、具有高渗透性的微孔 隔膜。还可用作耐高温胶粘剂和高强度纤维等。 6、开发动向 国外聚醚酰亚胺主要是美国通用电器公司生产销售。目前发展趋势在于提高耐热性,为此引入对苯二胺结构和与其 它特种工程塑料组成合金,为提高 PEI 机械强度,而采用 PC、PA 等工程塑料组成合金。聚合工艺方面正在开发双螺杆连续挤 出聚合反应技术,预计不久将会实现工业化生产。 聚丙烯塑料 PP 聚丙烯 英文名称:Polypropylene 分子式:C3H6n 简称:PP, 由丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂。有等规物、无规物和间规物三种构型,工业产品以等规物为主要成分。聚丙 烯也包括丙烯与少量乙烯的共聚物在内。通常为半透明无色固体,无臭无毒。由于结构规整而高度结晶化, 故熔点高达 167, 耐热, 制品可用蒸汽消毒是其突出优点。密度 0.90g/cm3,是最轻的通用塑料。耐腐蚀, 抗张强度 30MPa,强度、刚性和透明性都 比聚乙烯好。缺点是耐低温冲击性差,较易老化,但可分别通过改性和添加抗氧剂予以克服。 特点: 无毒、无味,密度小,强度、刚度、硬度耐热性均优于低压聚乙烯,可在 100 度左右使用. 具有良好的电性能和高频 绝缘性不受湿度影响,但低温时变脆、不耐磨、易老化.适于制作一般机械零件,耐腐蚀零件和绝缘零件 。常见的酸、碱有机溶剂 对它几乎不起作用,可用于食具。 生产方法: 淤浆法。在稀释剂(如己烷)中聚合,是最早工业化、也是迄今生产量最大的方法。液相本体法。在 70和 3MPa 的条件下,在液体丙烯中聚合。气相法。在丙烯呈气态条件下聚合。后两种方法不使用稀释剂,流程短,能耗低。液 相本体法现已显示出后来居上的优势。 成型特性: 0 1. 结晶料,吸湿性小,易发生融体破裂,长期与热金属接触易分解. 2. 流动性好,但收缩范围及收缩值大,易发生缩孔.凹痕, 变形. 3.冷却速度快,浇注系统及冷却系统应缓慢散热,并注意控制成型温度.料温低温高压时容易取向, 模具温度低于 50 度 时,塑件不光滑,易产生熔接不良,流痕,90 度以上易发生翘曲变形 4.塑料壁厚须均匀,避免缺胶,尖角,以防应力集中. 用途 工程用聚丙烯纤维 分为聚丙烯单丝纤维和聚丙烯网状纤维 聚丙烯网状纤维以改性聚丙烯为原料,经挤出、拉伸、成网、表面改性处理、短切等工序加工而成的高强度束状单 丝或者网状有机纤维,其固有的耐强酸,耐强碱,弱导热性,具有极其稳定的化学性能。加入混凝土或砂浆中可有效的控制混 凝土(砂浆)固塑性收缩、干缩、温度变化等因素引起的微裂缝,防止及抑止裂缝的形成及发展,大大改善混凝土的阻裂抗渗 性能,抗冲击及抗震能力,可以广泛的使用于地下工程防水,工业民用建筑工程的屋面、墙体、地坪、水池、地下室等,以及 道路和桥梁工程中。是砂浆/混凝土工程抗裂,防渗,耐磨,保温的新型理想材料 双向拉伸聚丙烯薄膜 在塑料制品中包装材料占有极其重要的位置,据统计,世界用于包装领域的塑料约占塑料总消费量的 35%。我国包装 用塑料发展迅速,产量从 1980 年的 19 万 t 迅速增至 2003 年的 465 万 t,预计 2005 年将超过 550 万 t,2010 年超过 700 万 t,2015 年超过 900 万 t,约占全国包装总产量的 13%以上 从产品上看,包装用薄膜约占包装用塑料总量的 50%以上。我国双向拉伸聚丙烯( BOPP)薄膜是 PP 树脂消费量 最大的领域之一,2003 年我国有 BOPP 生产企业 86 家(123 条生产线),总生产能力约 140 万 t/a,2004 年达到 200 万 t/a(138 条生产线),产量将突破 100 万 t。近年来,国内企业注重提升产品竞争力,先后引进了一批先进的 BOPP 生产设备, 生产的薄膜宽度可达 8.3m,线速度高达 400500m/min,如浙江大东南集团引进德国布鲁克纳 6 万 t/a 生产线;国风集团投资 2 亿元引进 3.5 万 t/a 生产线(目前亚洲第 1 条、世界第 4 条 10m 宽的 BOPP 设备);常州武进金氏集团引进德国 2 万 t/a 五 层共挤高强超薄 BOPP 生产线;福建现代集团引进 2.5 万 t/a 生产线;宝硕集团计划引进 10 万 t/a 生产线等。按我国现有的 BOPP 薄膜生产能力换算,每年对 PP 树脂的需求量近 200 万 t,因此应重视开发 BOPP 薄膜用高线速、延伸性、透明性好的 PP 专用料,包括配套用的乙、丙共聚物,以适应新引进的 BOPP 薄膜设备。 汽车用改性聚丙烯 2003 年,我国汽车产量为 440 多万辆,已位居世界第四,同比增长 36.6%。据美国 ESM WerWide 报道:“2008 年中国汽车产量将超过 600 万辆,2015 将超过日本,跃居世界第二位”。 汽车工业的发展离不开汽车塑料化的进程,目前我国工程塑料的自给率不足 16%。据中国工程塑料协会预测, 2005 年我国工程塑料需求增长率为 15%,2010 年约为 10%,需求量将从 2000 年的 44 万 t 增长到 2010 年的 140 万 t。我国 汽车制造业对工程塑料需求量增长迅速,到 2010 年总用量将达到 94 万 t(以塑料用量占汽车重量的 5%10%计)。 PP 用于汽车工业具有较强的竞争力,但因其模量和耐热性较低,冲击强度较差,因此不能直接用作汽车配件,轿 车中使用的均为改性 PP 产品,其耐热性可由 80提高到 145150 ,并能承受高温 7501000h 后不老化,不龟裂。据报 道,日本丰田公司推出的新一代具有高取向结晶性的聚丙烯 HEHCPP 产品,可以作为汽车仪表板、保险杠,比以 TPO 为原料 生产的同类产品成本降低 30%,改性 PP 用作汽车配件具有十分广阔的开发前景。 家用电器用聚丙烯 近几年我国家用电器产业发展迅速,品种多,产量大。2003 年我国电冰箱产量为 1850 万台,空调器 4200 万台, 洗衣机 1700 万台,微波炉 3500 万台。据 “20042006 年中国城市家庭影院市场研究咨询报告”显示,预计未来 3 年内我国家 庭影院系统市场规模将达到 690 万台。另外,各种小家电也拥有巨大的潜在市场,这对改性 PP 来说,是一个极好的商机。目 前,我国一些塑料原料厂商已经开发出洗衣机专用料如 PP 1947 系列、K7726 系列等,受到了洗衣机制造厂商的欢迎。因此, 在未来几年内应加大开发家用电器 PP 专用料的力度,以适应市场变化的需求。 管材用聚丙烯。 2003 年全国塑料管材总产量突破 180 万 t,同比增长 23%。早期,PP 管材主要用作农用输水管,但是由于早期产 品性能还存在一些问题(抗冲击强度、耐老化性能较差),市场未能打开。随着上海塑料建材厂首家引进国外先进技术,采用 进口 PP-R 料生产的输送冷、热水用的管材得到市场认可后,目前已有不少厂家建设 PP-R 管材生产线,价格也由投产初期的 2 万3 万元/t 不断回落,但 PP-R 管材在塑料管材市场上的占有率仍然很低。据反映,目前国产 PP-R 料与进口料比较还有一 定差距,质量有待改进和提高。据报道,目前韩国开发出一种耐高压给水管用无规共聚聚丙烯 PP-R 112 新牌号,使用该牌号 生产的管材可在 20和 11.2MPa 的超高压状态下使用 50 年。 塑料管材是我国化学建材推广应用的重点产品之一,建设部曾于 2001 年发出 “关于加强共聚聚丙烯(PP-R、PP- B)管材生产管理和推广应用工作的通知 ”,要求有关部门共同做好从原料、加工、质量以至管材使用、安装等工作,要严格把 好 PP 管材质量关,以利更好地做好我国 PP 管材的生产、应用、推广工作。 高透明聚丙烯 随着人们生活水平不断提高,必然带来在文化、娱乐、食品、医疗、材料、居室装饰等各个方面不同变化的要求与 提高,市场中很多物品越来越多地使用透明材料。因此,开发透明 PP 专用料是一个很好的发展趋势,尤其需要透明性高、流 动性好,成型快的 PP 专用料,以便设计加工成人们喜爱的 PP 制品。透明 PP 比普通 PP、PVC 、PET、PS 更具特色,有更 多优点和开发前景。 近几年,国外透明 PP 市场增长很快,如韩国 LG 将透明 PP 作为 PET 替代品推向市场;德国某些公司用透明 PP 替代 PVC;美国透明 PP 制品的增长速度高出普通 PP 制品 7%9%;日本近几年 PP 成核透明剂的年用量约为 2000t,若以添 加量 0.25%推算,日本透明 PP 料的年产量可达 80 万 t 以上。据日本理化株式会社介绍,日本透明 PP 专用料用于微波炊具及 家具两方面的消费量最大。预计,2005 年国外市场对透明 PP 专用料需求量约为 500 万550 万 t。目前国内透明 PP 专用料与 国外差距较大,透明 PP 树脂及其制品的生产、应用仍有待加强。 聚乙烯 聚氯乙烯 聚苯乙烯 聚丙烯 有什么区别聚乙烯 PE 未着色时呈乳白色半透明,蜡状;用手摸制品有滑腻的感觉,柔而韧;稍能伸长。一般低密度聚乙烯较软,透明度 较好;高密度聚乙烯较硬。 常见制品:手提袋、水管、油桶、饮料瓶(钙奶瓶)、日常用品等。 聚丙烯 PP 未着色时呈白色半透明,蜡状;比聚乙烯轻。透明度也较聚乙烯好,比聚乙烯刚硬。 常见制品:盆、桶、家具、薄膜、编织袋、瓶盖、汽车保险杠等。 聚苯乙烯 PS 在未着色时透明。制品落地或敲打,有金属似的清脆声,光泽和透明很好,类似于玻璃,性脆易断裂,用手指甲可 以在制品表面划出痕迹。改性聚苯乙烯为不透明。 常见制品:文具、杯子、食品容器、家电外壳、电气配件等 聚氯乙烯 PVC 本色为微黄色半透明状,有光泽。透明度胜于聚乙烯、聚苯烯,差于聚苯乙烯,随助剂用量不同,分为软、硬聚氯 乙烯,软制品柔而韧,手感粘,硬制品的硬度高于低密度聚乙烯,而低于聚丙烯,在屈折处会出现白化现象。 常见制品:板材、管材、鞋底、玩具、门窗、电线外皮、文具等 聚对苯二甲酸乙二醇酯 PET 透明度很好,强度和韧性优于聚苯乙烯和聚氯乙烯,不易破碎。 常见制品:常为瓶类制品如可乐、矿泉水瓶等 环氧丙烷 po 环氧丙烷:又名氧化丙烯;甲基环氧乙烷; 英文名称:Propylene oxide;简称:PO; CAS RN:75-56-9 分 子 式: C3H6O; 分 子 量:58.08 环氧丙烷(PO)又称氧化丙烯,是非常重要的有机化合物原料,是仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯类衍生物。 环氧丙烷为有毒、易燃、易爆物质,低沸点,易溶于水中。可由丙烯氯醇化而得,或由丙烯、乙苯或丙烯、异丁醇 共氧化而得。 环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂等,其中聚醚多元醇是生产聚氨酯泡沫、保温 材料、弹性体、胶粘剂和涂料等的重要原料,各类非离子型表面活性剂在石油、化工、农药、纺织、日化等行业得到广泛应用。 同时,环氧丙烷也是重要的基础化工原料。 2 环氧丙烷理化性质 环氧丙烷在常温常压下为无色透明低沸易燃液体,具有类似醚类气味;环氧丙烷工业产品为两种旋光异构体的外消 旋混合物。凝固点-112.13 ,沸点 34.24,相对密度(2020)0.859,折射率 (nD )1.3664,粘度(25)0.28 mPa?S。与水 部分混溶20 时水中溶解度 40.5(重量);水在环氧丙烷中的溶解度 12.8( 重量) ,与乙醇、乙醚混溶,并与二氯甲烷、戊 烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。 表 1.1 环氧丙烷基本理化性质 项目 内容 外观 无色、低沸易燃液体。工业品为两种旋光异构体的外消旋混合物。 气味 具有醚类气味 分子式 C3H6O 沸点(101kPa) 34.24 凝固点 -112.13 密度 (2020): 0.859 蒸汽压(25) 75.86kPa 折射率 1.3664 闪点 闪点(开杯)-37 爆炸极限 (在空气中) (V/V%):2.8-37.03.127.5%(VOL) 溶解性 溶于水、丙酮、四氯化碳、乙醚、甲醇、乙醇等多种溶剂互溶 Copyright6chem Inc 环氧丙烷化学性质活泼,易开环聚合,可与水、氨、醇、二氧化碳等反应,生成相应的化合物或聚合物。在含有两 个以上活泼氢的化合物上聚合,生成的聚合物通称聚醚多元醇。 环氧丙烷常用于制造丙二醇、丙醛、异丙醇胺、聚醚、石油破乳剂、消泡剂、合成甘油、有机酸等,可作为合成树 脂、泡沫塑料、增塑剂及表面活性剂等化工原料;亦可作硝酸纤维素、氯乙烯、醋酸乙烯、氯丁二烯等树脂和有机物质的低沸 点溶剂等。 3 环氧丙烷的包装、运输及贮存 环氧丙烷可装于干燥、清洁和密封性好的镀锌铁桶内,每桶净重 150Kg,或采用专用槽车运输,均应符合有关的安 全规定。 1 环氧丙烷采用专用槽罐运输。 2 环氧丙烷应贮存于 25以下的阴凉、通风、干燥处,不得于日光下直接曝晒并隔绝火源。 4 环氧丙烷安全与毒性 环氧丙烷产品是易燃品,应贮存于通风、干燥、低温(25以下)阴凉处,不得于日光下直接曝晒并隔绝火源。 环氧丙烷有毒性,液态的环氧丙烷会引起皮肤及眼角膜的灼伤,其蒸汽有刺激和轻度麻醉作用,长时间吸入环氧丙 烷蒸汽会导致恶心、呕吐、头痛、眩晕和腹泻等症状。所有接触环氧丙烷的人员应穿戴规定的防护用品,工作场所应符合国家 的安全和环保规定。 环氧丙烷是易燃、易爆化学品,其蒸汽会分解。应避免用铜、银、镁等金属处理和贮存环氧丙烷。也应避免酸性盐 (如氯化锡、氯化锌)、碱类、叔胺等过量地污染环氧丙烷。环氧丙烷发生的火灾应用特殊泡沫液来灭火。 5 环氧丙烷主要用途 环氧丙烷( PO)是除聚丙烯和丙烯腈外的第三大丙烯衍生物,是重要的基本有机化工合成原料,主要用于生产聚 醚、丙二醇等。它也是第四代洗涤剂非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂等的主要原料。环氧丙烷的衍生物广泛用于 汽车、建筑、食品、烟草、医药及化妆品等行业。已生产的下游产品近百种,是精细化工产品的重要原料。 5.1 聚醚多元醇 环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇(PPG)。聚醚多元醇是从环氧丙烷衍生而来的,是含有两个或多个羟基 (OH)的有机材料,有些聚醚品种含有微米级聚合物理粒子悬浮物。 聚醚多元醇最大用途是生产聚氨酯塑料;其次用作表面活性剂,如泡沫稳定剂、造纸工业消泡剂、原油破乳剂、油 井酸处理润湿剂及高效低泡洗涤剂等;也用做润滑剂、液压流体、热交换流体及淬火剂、乳胶发泡剂、多种切削和牵伸剂组分 及专用溶剂等。 我国环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇(PPG)。由于起始剂种类的不同,生产的聚醚可分为软泡聚醚、硬泡聚醚 和弹性体聚醚。软泡聚醚,主要用做聚氨酯软泡,用于做床垫、沙发、家具及汽车坐垫等;硬泡聚醚主要用做聚氨酯硬泡,用 于保温、冰箱等;弹性体聚醚主要用做聚氨酯弹性体,用于运动跑道、涂料、粘合剂、密封剂等。 5.2 丙二醇 环氧丙烷的第二大用途是用于生产丙二醇、醇醚、碳酸丙烯酯,进而可制造贮槽、浴室设备、船壳等。丙二醇是单 丙二醇(MPG)、二丙二醇(DPG)和三丙二醇(TPG)4 的通称。 丙二醇是制造不饱和聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂的原料;也是生产表面活性剂如乳化剂和破乳剂的中间体; 由于其毒性小,因此还可用作食品色素、香料、化妆品的溶剂;亦可作烟草湿润剂、防霉剂和水果催熟防腐剂;在医药工业上, 在医药工业中,丙二醇广泛用作液体或油膏形式药品的辅助剂和保湿剂;在食品工业中,丙二醇脂肪酸酯可作食品乳化剂,丙 二醇还是调味和色素的优良溶剂;在油漆、颜料、日用化学方面,丙二醇主要用于生产增塑剂、溶剂和增粘剂(如用于牙膏) 等。 5.3 其它行业 另外,环氧丙烷还少量用于涂料、刹车液、防冻剂、喷气发动机燃油添加剂、地板抛光剂、印刷油墨、电子化学品、 清洁剂、选矿剂、皮革加工、PS 版用感光液、短效增塑剂、染料、非离子型表面活性剂、油田破乳剂、阻燃剂、农药乳化剂 及润湿剂等行业。 PPS 英 文 名 称 : Polyphenylene sulfide, 简 称 PPS. 中 文 名 称 : 聚 苯 硫 醚 ,是 一 种 新 型 高 性 能 热 塑 性 树 脂 PPS 是 一 种 综 合 性 能 优 异 的 特 种 工 程 塑 料 。 PPS 具 有 优 良 的 耐 高 温 、 耐 腐 蚀 、 耐 辐 射 、 阻 燃 、 均 衡 的 物 理 机 械 性 能 和 极 好 的 尺 寸 稳 定 性 以 及 优 良 的 电 性 能 等 特 点 , 被 广 泛 用 作 结 构 性 高 分 子 材 料 , 通 过 填 充 、 改 性 后 广 泛 用 作 特 种 工 程 塑 料 。 同 时 , 还 可 制 成 各 种 功 能 性 的 薄 膜 、 涂 层 和 复 合 材 料 ,在 电 子 电 器 、 航 空 航 天 、 汽 车 运 输 等 领 域 获 得 成 功 应 用 。 近 年 来 , 国 内 企 业 积 极 研 发 , 并 初 步 形 成 了 一 定 的 生 产 能 力 , 改 变 了 以 往 完 全 依 赖 进 口 的 状 况 。 但 是 , 中 国 PPS 技 术 还 存 在 产 品 品 种 少 、 高 功 能 产 品 少 、 产 能 急 待 扩 大 等 问 题 , 这 些 将 是 PPS 下 一 步 发 展 的 重 点 。 特 点 : 具 有 机 械 强 度 高 、 耐 高 温 、 高 阻 燃 、 耐 化 学 药 品 性 能 强 等 优 点 ;具 有 硬 而 脆 、 结 晶 度 高 、 难 燃 、 热 稳 定 性 好 、 机 械 强 度 较 高 、 电 性 能 优 良 等 优 点 。 PPS 是 工 程 塑 料 中 耐 热 性 最 好 的 品 种 之 一 , 热 变 形 温 度 一 般 大 于 260 度 、 抗 化 学 性 仅 次 于 聚 四 氟 乙 烯 , 流 动 性 仅 次 于 尼 龙 。 此 外 , 它 还 具 有 成 型 收 缩 率 小 ( 约 0.08%) , 吸 水 率 低 ( 约 0.02%) , 防 火 性 好 、 耐 震 动 疲 乏 性 好 等 优 点 。 比 重 : 1.36 克 /立 方 厘 米 成 型 收 缩 率 : 0.7%成 型 温 度 : 300-330 PPS 塑 料 的 物 料 性 能 1、 电 绝 缘 性 (尤 其 高 频 绝 缘 性 )优 良 ,白 色 硬 而 脆 , 跌 落 于 地 上 有 金 属 响 声 ,透 光 率 仅 次 于 有 机 玻 璃 ,着 色 性 耐 水 性 ,化 学 稳 定 性 良 好 。 有 优 良 的 阻 燃 性 , 为 不 燃 塑 料 。 2、 强 度 一 般 , 刚 性 很 好 ,但 质 脆 ,易 产 生 应 力 脆 裂 ,不 耐 苯 .汽 油 等 有 机 溶 剂 .长 期 使 用 温 度 可 达 2 60 度 , 在 400 度 的 空 气 或 氮 气 中 保 持 稳 定 。 通 过 加 玻 璃 纤 维 或 其 它 增 强 材 料 改 性 后 , 可 以 使 冲 击 强 度 大 为 提 高 , 耐 热 性 和 其 它 机 械 性 能 也 有 所 提 高 , 密 度 增 加 到 1.6-1.9, 成 型 收 缩 率 较 小 到 0.15-0. 25 适 于 制 作 耐 热 件 .绝 缘 件 及 化 学 仪 器 .光 学 仪 器 等 零 件 . PPS 塑 料 的 成 型 性 能 1.无 定 形 料 ,吸 湿 小 ,但 宜 干 燥 后 成 型 。 2.流 动 性 介 于 ABS 和 PC 之 间 , 凝 固 快 , 收 缩 小 , 易 分 解 , 选 用 较 高 的 注 射 压 力 和 注 射 速 度 。 模 温 取 100-150 度 。 主 流 道 锥 度 应 大 , 流 道 应 短 。 PPS 塑 料 缺 点 是 脆 性 大 、 韧 性 差 , 耐 冲 击 强 度 低 , 经 过 改 良 以 后 , 可 以 获 得 十 分 优 异 的 综 合 性 能 , 市 场 出 售 的 产 品 均 为 其 改 良 的 产 品 . PPS 塑 料 广 泛 运 用 于 : 电 子 方 面 : 视 机 、 电 脑 上 的 高 压 元 件 、 外 壳 、 插 座 、 接 线 柱 , 电 动 机 的 起 动 线 圈 、 叶 片 , 电 刷 托 架 及 转 子 绝 缘 部 件 , 接 触 开 关 , 继 电 器 , 电 熨 斗 , 吹 风 机 , 灯 头 , 暖 风 机 , F 级 薄 膜 等 。 汽 车 工 业 : 适 用 于 排 气 再 循 环 阀 及 水 泵 叶 轮 , 及 汽 化 器 、 排 气 装 置 、 排 气 调 节 阀 、 灯 光 反 射 器 、 轴 承 、 传 感 部 件 等 。 机 械 工 业 : 用 作 轴 承 、 泵 、 阀 门 、 活 塞 、 精 密 齿 轮 、 以 及 复 印 机 、 照 相 机 、 计 算 机 零 部 件 , 导 管 、 喷 雾 器 、 喷 油 嘴 、 仪 器 仪 表 零 件 等 。 化 工 领 域 : 用 于 制 作 耐 酸 碱 的 阀 门 管 道 、 管 件 、 阀 门 、 垫 片 及 潜 水 泵 或 叶 轮 等 耐 腐 蚀 零 部 件 。 国 外 PPS 生 产 情 况 目 前 全 球 PPS 树 脂 的 生 产 能 力 已 经 超 过 5 万 吨 /年 , 成 为 特 种 工 程 塑 料 的 第 一 大 品 种 和 继 聚 碳 、 聚 酯 、 聚 甲 醛 、 尼 龙 及 聚 苯 醚 等 五 大 工 程 塑 料 之 后 的 第 六 大 工 程 塑 料 品 种 。 其 生 产 格 局 是 : 只 有 美 国 、 日 本 和 中 国 掌 握 PPS 树 脂 的 工 业 化 生 产 制 造 技 术 , 拥 有 生 产 能 力 和 产 品 。 俄 罗 斯 、 印 度 正 在 积 极 进 行 PPS 树 脂 工 业 化 生 产 的 研 发 。 美 国 雪 佛 龙 菲 利 普 斯 公 司 、 吴 羽 化 学 工 业 公 司 ( 包 括 佛 特 隆 公 司 ) 和 大 日 本 油 墨 化 学 工 业 公 司 是 全 球 最 主 要 的 三 大 PPS 树 脂 生 产 商 。 在 新 兴 的 PPS 树 脂 生 产 商 和 产 品 中 , 以 日 本 吴 羽 化 学 工 业 公 司 和 其 推 出 的 Fortron PPS 第 二 代 线 性 高 分 子 量 PPS 树 脂 ( 其 复 合 改 性 料 由 日 本 宝 理 公 司 生 产 、 销 售 ) 的 发 展 最 引 人 注 目 。 该 树 脂 生 产 工 艺 先 进 , 产 品 质 量 好 , 性 能 优 , 特 别 是 它 全 面 改 善 了 PPS 耐 冲 击 性 能 差 、 性 脆 的 致 命 缺 点 。 此 外 , Fortron PPS 可 以 直 接 制 造 纤 维 和 薄 膜 , 加 之 树 脂 本 色 浅 , 可 制 成 各 种 色 泽 鲜 艳 的 制 品 , 因 而 成 为 PPS 树 脂 的 发 展 方 向 并 受 到 广 泛 欢 迎 。 其 生 产 能 力 也 迅 速 扩 展 , 与 Ryton PPS 一 道 成 为 PPS 树 脂 的 两 大 主 要 品 牌 。 1990 年 前 后 , 由 于 国 际 经 济 环 境 的 影 响 , 日 本 PPS 厂 家 的 平 均 开 工 率 只 维 持 在 35%的 低 水 平 。 到 1994 年 , 开 工 率 达 额 定 生 产 能 力 的 60%左 右 。 进 入 21 世 纪 后 , 由 于 市 场 需 求 旺 盛 , 开 工 率 明 显 提 高 。 特 别 是 进 入 2004 年 后 , 尽 管 原 油 价 格 持 续 上 涨 导 致 PPS 树 脂 价 格 上 涨 10%, 但 树 脂 仍 然 供 不 应 求 , 各 家 公 司 更 是 开 足 马 力 进 行 树 脂 的 生 产 。 同 时 , 一 些 公 司 纷 纷 准 备 扩 建 生 产 装 置 , 如 雪 佛 龙 菲 利 普 斯 、 大 日 本 油 墨 化 学 工 业 公 司 和 出 光 石 油 化 学 工 业 公 司 更 分 别 提 出 建 设 万 吨 级 生 产 装 置 的 计 划 。 国 际 上 PPS 复 合 粒 料 的 生 产 厂 商 和 产 品 规 格 、 型 号 众 多 , 其 中 供 应 中 国 的 主 要 以 雪 佛 龙 菲 利 普 斯 ( 包 括 东 丽 -菲 利 普
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