《高考风向标》2012年高考化学一轮复习 第四单元 第22讲 醇 酚 醛课件 新人教版

1、第 22 讲 醇 酚 醛,第四单元,有机化学,考点 1 乙醇和醇类 一、乙醇 1组成和结构,；结构简式,分 子 式 _； 结 构 式 _或 _；官能团是_。,C2H6O,C2H5OH,CH3CH2OH,OH(羟基),乙醇为 有 味的 体，能与水 且密,度比水 ，易挥发，常用作有机溶剂。,3化学性质,乙醇有关反应关系图(图 4221)。,图 4221,无色,特殊香,液,以任意比互溶,小,2物理性质,方程式为,学方程式：,(1)乙醇与钠反应：,。,(2)消去反应：乙醇在浓 H2SO4 的作用下脱水制乙烯的化学,(3)取代反应：乙醇与浓氢溴酸混合加热反应的化学方程式为,(4)氧化反应,催化氧化：乙醇

2、在铜(或银)的催化作用下氧化成乙醛的化,。,。,。,。, 燃 烧 ： 乙 醇 燃 烧 的 化 学 方 程 式 ：,乙醇被酸性 KMnO 4 溶液或酸性 K2 Cr2 O7 溶液氧化成,_。,4用途：重要的有机原料，制取乙酸、乙醚等。乙醇还可 用作燃料，有机溶剂，用于溶解树脂、制造染料。在医疗上常 用体积分数 75%的酒精作消毒剂。,乙酸,别分：脂肪醇、芳香醇等。,2分类：按羟基数目分：_； 按烃基类,3物理性质：低级脂肪醇易溶于水，一元脂肪醇的密度一 般小于 1，相对分子质量相近的醇沸点高于烷烃，饱和一元醇随 着碳原子数的增加，沸点升高，密度增大。,4化学性质：与乙醇类似。,5几种重要的醇：甲

3、醇，有毒，是可再生能源；乙二醇和 丙三醇(俗称：甘油)都是无色、有甜味、粘稠状液体，易溶于水 和乙醇，是重要的化工原料。,一元醇、二元醇等,二、醇类,1定义：羟基与烃基或者苯环侧链上的碳原子相连的化合,物。饱和一元醇的通式：_。,1钠放乙醇中的现象是什么？由此说明水、钠、乙醇的密,度大小关系是？,答：钠沉于乙醇中，表面有气泡产生，密度：水钠乙醇。,答：将醇的结构中氧拆写成水的形式，剩下的烃用来计算 耗氧量。如计算 1 mol 乙二醇耗氧量：CH2OHCH2OH 可写成 C2H22H2O，耗氧量为 2 mol2/4 mol2.5 mol。,2醇燃烧消耗氧气的量怎样计算？,答：与羟基直接连接的烃基

4、的-碳原子上要有氢原子才能 发生消去反应。与OH 所连的碳原子(即位 C 原子)上必须有 H 原子才能发生氧化反应，如 C(CH3)3 OH 不能被氧化。,4铜丝催化乙醇氧化实验中铜丝的颜色如何变化？,答：铜丝由红变黑，插入乙醇后再由黑变红。,3可以发生消去反应，氧化反应的醇在结构上有什么特点？,物质，不能饮用,在炒菜时加入些酒和醋可以使菜的味道更,香,酒精在人体内不需经消化作用可直接被肠胃吸收,A只有 C,B只有 D,解析：料酒中都含有酒精。炒菜时同时加入些酒和醋，它 们之间能发生酯化反应，生成相应的酯，可以使菜的味道更香。 人饮用酒后，酒精在人体内不需消化，直接以分子的形式被肠 胃吸收，很

5、快到达血液中，可以加速人体血液循环，使人兴奋， 大量时也可以使人麻醉，甚至中毒。白酒长时间放置时，若保 存不好，酒精会被氧化成乙醛，乙醛有毒，不能饮用。 答案：D,1下列关于酒精的说法正确的是(,),各种料酒中都含有酒精,酒精有加快人体血液循环和,使人兴奋的作用,白酒若长时间放置，保存不好会产生有毒,2下列物质既能发生消去反应，又能被氧化成醛的是(,),解析：能发生消去反应，则需要满足羟基(OH)或卤原子 (X)连接的碳原子有邻位碳原子，且邻位碳原子上有氢原子； 能被氧化成醛，则需羟基碳原子上有 2 个氢原子，综上只有 C 项都满足。 答案：C,考点 2 苯酚 1组成和结构,俗名石炭酸，分子式

6、 _，结构简式,，官能,团是_。 2物理性质 苯酚是_色具有_的_体，熔点 43 ，室温时在水 中溶解度不大，当温度高于 65 时，能与水互溶，易溶于乙醇 等有机溶剂。,C6H6O,OH,无,特殊气味,晶,；,。,此反应说明：苯酚酸性比碳酸_。,弱,3化学性质 (1)弱酸性,。,现象是_，此反应可用于定性检验和定量测定。 (3)氧化反应,常温下，露置空气中因被氧化而呈_色； 可使酸性 KMnO4 溶液褪色； 可以燃烧。,产生白色沉淀,粉红,(2)苯环上的取代反应：,(5)缩聚反应：,nH2O,4用途：重要的有机化工原料，制造酚醛树脂、染料、医,药、农药等。,(4)显色反应：遇Fe3+呈_，可用

7、于检验和鉴别苯酚。,紫色,答：苯酚不能使指示剂显色，能与 Na2CO3 反应，但不能与,NaHCO3 反 应 ，,2有机物分子中的各基团之间是相互影响的，羟基使苯环 上邻、对位氢原子活化，所以苯酚比苯更易发生取代反应。,NaHCO3。,1苯酚能使指示剂显色吗？能与 Na2CO3、NaHCO3 反应,吗？,B乙烯能发生加成反应，而乙烷不能发生加成反应 C苯酚能和氢氧化钠溶液反应，而乙醇不能和氢氧化钠溶 液反应 D甲苯易被氧化，而苯则不易被氧化,解析：B 是烯烃的官能团的性质，B 错。 答案：B,是(,) A苯酚苯环上的氢比苯分子中的氢更容易被卤原子取代,3有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的

8、相互影响会 导致物质化学性质的不同。下列各项事实不能说明上述观点的,C苯酚和溴水反应和乙醇在 140 浓硫酸条件下的反应类,型相同,D. 苯酚和乙醇都能与金属钠或氢氧化钠反应,解析：苯酚和乙醇都有还原性，都可以被氧化剂氧气或酸 性高锰酸钾氧化；苯酚和乙醇两分子中不同类型的氢原子个数 比分别为 1221 和 321，B 错误；苯酚与溴水反应和 乙醇在 140 浓硫酸条件下的反应都是取代反应；苯酚和乙醇 都能与金属钠反应，但只有苯酚才能与氢氧化钠反应表现出弱 酸性，D 错误。,答案：BD,),4(双选)下列有关叙述不正确的是(,A苯酚和乙醇都可以被氧气或酸性高锰酸钾溶液氧化 B. 苯酚和乙醇两分子

9、中，不同化学环境下的氢原子个数比 均为 15,考点 3 乙醛和醛类 一、乙醛 1组成和结构 分子式_；结构简式 _；官能团是_。 2物理性质 乙醛是一种无色、具有刺激性气味的液体，密度比水_，,易_,，能跟水、乙醇、乙醚、氯仿互溶。,3化学性质 (2)氧化反应：银镜反应,C2H4O,CH3CHO,醛基(CHO),小,挥发,1定义：烃基与醛基相连的化合物，醛的通式为 _。 2重要的醛,(1)甲醛(HCHO)，又叫_。,RCHO,蚁醛,物理性质：无色气体，易溶于水，有强烈刺激性气味。35% 40%的水溶液叫做_。具有杀毒、防腐能力。,。,(2)肉桂醛 (3)苯甲醛,。,3化学性质：与乙醛相似，能被

10、氢气还原成醇，能被氧气、 银氨溶液、新制的 Cu(OH)2 等氧化。 4用途：有机合成、农药，水溶液具有杀菌与防腐能力， 浸制标本。还可用于制氯霉素、香料及染料。,福尔马林,用两种弱氧化剂对醛基检验要注意几点？,答：(1)银镜反应：醛基有较强的还原性，能和银氨溶液发 生反应被氧化成羧酸，同时得到银。检验醛基时应注意： 银氨溶液的配制方法：将稀氨水逐滴加到稀 AgNO3 溶液 中，边滴边振荡，至最初产生的沉淀恰好溶解为止。反应方程 式为：,AgNO3NH3H2O=AgOHNH4NO3 AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2O 银氨溶液不可久置，必须现用现配。,实验成功的条件：用水浴加

11、热，反应在碱性环境下进行，,试管要洁净，试验过程不能搅拌。,反应的量的关系：1 molCHO 可生成 2 mol Ag。,(2)与新制 Cu(OH)2 悬浊液的反应：醛基也可以被弱氧化剂 氢氧化铜所氧化，同时氢氧化铜本身被还原成红色的氧化亚铜 沉淀，检验醛基时应注意：,新制 Cu(OH)2 悬浊液的制备：取 10%NaOH 溶液 2 mL，逐 滴加入 CuSO4 溶液 46 滴，并振荡。配制要点：NaOH 要过量。 实验成功的条件：碱性环境，以保证悬浊液是 Cu(OH)2，,直接加热至沸腾。,量的关系：1 molCHO 可生成 1 mol Cu2O。,5从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化合

12、物： 现有试剂：KMnO4 酸性溶液；H2/Ni；Ag(NH3)2OH； 新制 Cu(OH)2，能与该化合物中所有官能团都发生反应的试,剂有(,),A,B,C,D,解析： 根据所给有机物的结构简式可以看出，它含有,和,，能与这两种官能团都反应的试剂只有,和。,答案：A,B它可以使溴水褪色,C它与银氨溶液发生反应生成银镜,D它的催化加氢反应产物的分子式为 C10H20O,解析：柠檬醛的分子结构中含有碳碳双键和醛基，故既能 使 KMnO4 溶液褪色，也能使溴水褪色，其中的醛基在一定条件 下能发生银镜反应。柠檬醛在催化剂作用下，完全加氢的产物 是含有10 个碳原子的饱和一元醇，分子式应为C10H22

13、O，D错误。,答案：D,6柠檬醛的结构简式如下， ，有关说法,不正确的是(,),A它可以使 KMnO4 溶液褪色,热点 1 醇、酚、醛的性质及应用,续表,【典例 1】香兰素是重要的香料之一，它可由丁香酚经多步 反应合成。,有关上述两种化合物的说法正确的是(,),A常温下，1 mol 丁香酚只能与 1 mol Br2 反应 B丁香酚不能与 FeCl3 溶液发生显色反应,C1 mol 香兰素最多能与 3 mol 氢气发生加成反应 D香兰素分子中至少有 12 个原子共平面,解析：处于酚羟基的邻对位的 H 原子均可与 Br2 发生取代 反应，侧链CH2CH CH2 中含有一个 C C，所以 1 mol

14、 丁香酚可与 2 mol Br2 发生反应；B 中丁香酚含有酚羟基，能与 FeCl3 发生显色反应；香兰素中含有 1 个苯环和一个 C O，所 以 1 mol 的香兰素可与 4 mol H2 发生加成反应；选项 D 中和苯 环相连接的原子均在同一平面内，所以香兰素分子中至少有 12 个原子共平面。,答案：D,所示。下列关于 10-羟基喜树碱的说法正确的是( 图 4222 A分子式为 C20H16N2O5 B不能与 FeCl3 溶液发生显色反应,1具有显著抗癌活性的 10-羟基喜树碱的结构如图422 2,),C不能发生酯化反应,D一定条件下，1 mol 该物质最多可与 1 mol NaOH 反应

15、,解析：根据结构简式，很容易查出 C、H、N、O 的原子个 数，所以分子式为 C20H16N2O5，A 对；因为在苯环上有羟基， 构成酚的结构，所以能与 FeCl3 发生显色反应，B 错；从结构简 式可以看出，存在OH，所以能够发生酯化反应，C 错；D 项， 有三个基团能够和氢氧化钠反应，苯酚上的羟基、酯基和肽键， 所以消耗的氢氧化钠应该为 3 mol。,答案：A,热点 2 烃的羟基衍生物性质比较,(1)在苹果酸中含有的官能团是(写名称)：_。 (2)用方程式表示苹果酸中OH 显示的两个特性反应(其他 官能团不变)，并指出反应类型： _，反应类型：_； _，反应类型：_。,热可发生消去反应，生

16、成丁烯二酸,。,答案：(1)羟基,羧基,解析：由苹果酸的结构简式可知，其分子中含有羟基和羧 基两种官能团。醇羟基可与乙酸等发生酯化反应；与浓硫酸共,【典例 2】苹果酸是一种常见的有机酸，其结构简式为,2 1 mol 量的 NaOH 溶液充分反应，消耗的 NaOH 的物质的量为(,与足 ),A5 mol,B4 mol,C3 mol,D2 mol,(,)，做此类题的关键是熟练掌握结构与化学性,质的关系，也就是发生化学反应时是结构中哪一部分发生变化 生成了什么。,热点 3 醇、酚、醛性质的综合考查 主要针对醇、酚、醛的性质应用，醇、酚、醛之间的转化,【典例 3】醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重

17、要反 应之一。,(1)苯甲醇可由 C6H5CH2Cl 在 NaOH 水溶液中发生取代反应 而得，反应方程式为_。 (2)醇在催化作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容 之一。某科研小组研究了钯催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧 化成醛反应的催化效果，反应条件为：K2CO3、363 K、甲苯(溶 剂)。实验结果如下：,分析表中数据，得到钯催化剂催化效果的主要结论是 _(写出 2 条)。,(3) 用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反 应，其他条件相同，产率达到 95%时的反应时间为 7.0 小时。 请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优、缺点：_ _。 (4)苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨

18、溶液氧化的反应方 程式_(标出具体反应条件)。 (5)在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护,醛基，此类反应在酸催化下进行。例如：,在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取 的 措 施 有 _( 写 出 2 条)。 已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用 乙 二 醇 (HOCH2CH2OH) 保 护 苯 甲 醛 中 醛 的 反 应 方 程 式 _。,程式为：,NaCl。,(2)分析前三种物质的数据可知：苯环上的取代基对醛的 产率影响不大，对反应时间有一定影响。,解析：(1)C6H5CH2Cl 在 NaOH 水溶液中发生取代反应的方,比较后在三种物质的数据易知与羟基相

19、连的碳链长，大 大降低醛的产率与增大反应时间。 (5)可根据平衡移动原理写出对应措施。,答案：(1),NaCl (2)催化剂对苯甲醇及其对位衍生物具有高效催化活性；苯 环上的取代基对醛的产率影响不大，对反应时间有一定影响； 与羟基相连的碳链长，大大降低醛的产率与增大反应时间,(3)优点：原料易得，降低成本；缺点：反应速率较慢，使,反应时间增长。,(5)CH3CH2OH 过量；边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系、,除去反应生成的水,3图 4223 为有机物 A、B 经一系列反应制取 X、Y,的变化关系：,图 4223,已知：A、B、X 都符合通式 C2nH4nOn1；X 和 Y 互为同分 异构体，又是

20、同类有机物；B 的分子结构中不具有支链。,写出各物质的结构简式：,A_，B_， C_，D_， E_，F_， G_，X_， Y_。,解析：B 既能被氧化，又能被还原，B 一定是醛，则 F 为 羧酸，G 为醇。E 为连续氧化得到的有机产物，推测 E 为羧酸， 结合 G 为醇，因此 Y 应为酯。据题干信息 X、Y 互为同分异构 体，又是同一类有机物，X 为酯，C 为醇，则 A 为烯烃。 因 A、 B、X 都符合通式 C2nH4nOn1，n10，A 为烯烃。n1，即 A,为乙烯。n11，n2，则 B 为 4 个碳原子不带支链的醛，即 为 CH3CH2CH2CHO。其他物质依次推出。 答案：A：CH2

21、CH2 B：CH3CH2CH2CHO,C：CH3CH2OH E: CH3COOH,D：CH3CHO F：CH3CH2CH2COOH,G：CH3CH2CH2CH2OH X：CH3CH2CH2COOCH2CH3 Y：CH3COOCH2CH2CH2CH3,对于有机物转化最根本的是要熟悉各类物质的性质、反应 时的条件要求和特征现象。 1有机物转化的基本线索，即烃卤代烃醇(酚)醛 羧酸酯。 2醛是相互转变的中心环节，学习过程中一定要抓住这一,中心环节。醇、醛、酸三者的衍变关系归纳为,。,三者衍变关系在有机物的推断中往往是推断的突破口，是有机 合成中的关键，应加以重视。分析应用的时把握好两点：一是 连续两

22、步的氧化，中间一种是醛，前者为醇，后者为酸。二是,醛由醇氧化得来，也可通过加氢还原为相应的醇，但是醛与羧 酸的转化是单向的，羧酸不具有加氢还原为相应的醛的规律。,1(2011 年广东惠州调研)莱克多巴胺是一种可使猪“长出 瘦肉”的饲料添加剂，在生猪饲养中被禁止使用，其结构如下，,有关它的叙述正确的是(,),A属于芳香烃 B化学式为 C17H23NO3 C能发生酯化反应 D不能发生消去反应 解析： 该化合物属于烃的衍生物，其化学式应该为 C18H23NO3，含有羟基可以发生酯化反应，碳链羟基碳邻位的碳 原子有氢原子，可以发生消去反应，故 C 正确。 答案：C,图 4224,A既可以与 Br2 的

23、 CCl4 溶液发生加成反应，又可以在光照,下与 Br2 发生取代反应,B1 mol 该化合物最多可以与 3 mol NaOH 反应,C既可以催化加氢，又可以使酸性 KMnO4 溶液褪色 D既可以与 FeCl3 溶液发生显色反应，又可以与 NaHCO3,溶液反应放出 CO2 气体,说法不正确的是(,),2(2010 年广东汕头模拟)有关图 4224 所示化合物的,解析：因结构中含有,和甲基，A 正确；1 mol 该化,合物含有 1 mol 酚羟基、2 mol 酯基最多可以与 3 mol NaOH 反 应，B 正确；结构中含有酚羟基，所以与 FeCl3 溶液发生显色反 应，但因结构中没有羧基所以

24、不能与 NaHCO3 溶液反应放出 CO2 气体，D 错误。 答案：D,图 4225,A反应是加成反应 C只有反应是取代反应,B只有反应是加聚反应 D反应是取代反应,解析：反应是加成反应，反应是加聚反应，反应 都是取代反应，因此 C 错误。 答案：C,的转化关系，关于反应的说法不正确的是(,),3(2010 年广东广州模拟)图 4225 是一些常见有机物,4(2010 年广东江门模拟)乙酸苯甲酯可用作茉莉、白兰、 月下香等香精的调合香料。它可以用甲苯和乙醇为原料进行人 工合成。合成路线如下：,(1)C 的结构简式为_。,(2)反应、的反应类型为_，_。 (3)甲苯的一氯代物有_种。,(4)写出

25、反应的化学方程式_ _。 (5)为了提高乙酸苯甲酯的产率应采取的措施是(写一项) _。,解析：乙醇氧化得乙醛(A)，乙醛氧化得乙酸(B)；苯甲基氯 水解得到苯甲醇(C)；苯甲醇和乙酸发生酯化反应得到目标分子。,(1)氢化阿托醛被氧化后的含氧官能团的名称是_。,(2)在合成路线上的反应类型分别为,_、_。,(3)反应发生的条件是_。,(4)由,反应的化学方程式为,_。 (5)1 mol 氢化阿托醛最多可和_mol 氢气加成，1 mol 氢化阿托醛发生银镜反应可生成_mol Ag。 (6)D 与有机物 X 在一定条件下可生成一种相对分子质量为 178 的酯类物质，则 X 的结构简式为_。D 有 多

26、种同分异构体，能满足苯环上有两个取代基，且能使 FeCl3 溶液显紫色的同分异构体有_种。,解析：(1)醛基氧化成羧基。,(2),取代反应生成,，在氢,，再与,氧化钠醇溶液中加热发生消去反应生成,。,HCl 发生加成反应生成,(3),的 M154.5 g/mol，结合前后可知,在 NaOH 溶 液 加 热 条 件 下 发 生 取 代 反 应 生 成,(5)因,的结构中含有一个苯环与一个醛,基，所以 1 mol 氢化阿托醛最多可和 4 mol 氢气加成，1 mol 氢 化阿托醛发生银镜反应可生成 2 mol Ag。,，再氧化为醛。,(6)用相对分子质量为 178 的酯类水的相对分子质量 18 D

27、 的相对分子质量136 ，结果为 60 的酸是 CH3COOH；能使,、,FeCl3 溶液显紫色的是酚羟基，烃基有两种情况 ，,每一种与,连接有三种同分异构体，共 6 种。,答案：(1)羧基,(2)消去反应,加成反应,(3)NaOH 溶液，,加热,(4),(5)4,2,(6)CH3COOH,6,1 已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。,CH2BrCH=CHCH2Br,可,经,三,步,反,应,制,取,),HOOCCHClCH2COOH，发生反应类型依次是( A水解反应、加成反应、氧化反应 B加成反应、水解反应、氧化反应,C水解反应、氧化反应、加成反应 D加成反应、氧化反应、水解反应,答案：A,下列有关说法正确的是(,),A该反应是加成反应 B苯酚和羟基扁桃酸是同系物,2羟基扁桃酸是药物合成的重要中间体，它可由苯酚和乙,醛酸反应制得。,C乙醛酸与 H2在热的镍催化下反应生成乙二醇 D1 mol 羟基扁桃酸能与 3 mol NaOH 反应,解析：由加成反应的特点，该反应属于加成反应；B 项，两者 结构不相似，不可能是同系物；C中羧基不发生加氢还原反应； D 中1 mol 羟基扁桃酸中只有1 mol 酚羟基和1 mol 羧基能与NaOH反应。 答案：A,解析：在上述物质中：不溶于水，密度比水小的有苯、 甲酸甲酯；不溶于水，密度比水大的有 CC