精细化学品分析技能综合训练指导书

1、江苏食品职业技术学院精细化学品分析技能综合训练指导书生物与化学工程学院工业分析与检验专业教学团队2012年2月综合训练项目一 香皂的检验1. 技术要求项 目 名 称指 标皂基型（）复合型（）干皂含量 % 83干皂或总有效物含量 % 53水分和挥发物（1032） % 15总游离碱（以NaOH计）、乙醇不溶物、氯化物（以NaCl计） 之和含量 % 3.0游离苛性碱含量（以NaOH计） % 0.100.10 总游离碱含量（以NaOH计） % 0.30水不溶解物含量 % 1.0氯化物含量（以NaCl计） % 1.0 理化指标测试的报告结果（%）应以包装上标注的净含量进行折算，折算方法与肥皂一致。2.

2、检验内容2.1 溶解度的测定(1)原理以一定形状、一定面积的肥皂，在水中浸泡一定时间，再用酸标准溶液滴定溶解的量，以每平方厘米溶解肥皂的质量表示，单位为mg/cm2。(2)试剂和仪器1）盐酸标准溶液：(HCl)0.5 mol/L。2）甲基橙指示剂：（甲基橙）1 g/L。3）标准取样器：铜质，内径10 mm。4）保温水浴锅、可升降木架。(3)测定步骤用取样器在肥皂中部穿取试样一条，切取（0.40.6）g样品，置于表面皿上，精确称量（精确至0.000 2 g），备用。用铜制标准取样器在同一块肥皂样品的中部取试样一条，切取40 mm长度，将试样的一端插在可以升降的木架的细针上悬挂在空中，备用。取一只

3、600 mL烧杯，加入500 mL蒸馏水，在水浴锅上调整水温至（401）。然后，将悬于木架上肥皂试样浸入烧杯中，恰在10 min时取出（皂样上附有水滴应滴入烧杯中）。在烧杯中滴入3滴甲基橙指示剂，用(HCl)0.5 mol/L盐酸标准溶液滴定至呈淡红色为止。将表面皿上已称好的肥皂试样同蒸馏水500 mL全部洗入洁净的烧杯中，置于水浴锅上加热，待肥皂全部溶解后，加3滴甲基橙指示剂，用(HCl)0.5mol/L盐酸标准溶液滴定至呈淡红色为止。(4)结果计算肥皂在水中的溶解度S按式（7-1）计算，单位为mg/cm2。 （7-1）式中：V1滴定称量样品耗用盐酸标准溶液体积，mL； V2滴定直径10 m

4、m、长40 mm皂样在水中溶解部分耗用的盐酸标准溶液的体积，mL； m称量的皂样的质量，g；14.14直径10 mm、长4 0mm皂样的圆柱面积，cm2。(5)注意事项 （1）测定时必须准确掌握水温和时间。 （2）皂条试样的表面应光滑无缺，浸泡后有皂屑落下应重新测定。（3）用试管插取皂条试样时，如遇皂条出不来，可使试管后部受热，即可压出。 （4）测定过程中需向水槽补充热水，使烧杯内水温保持（401）。 （5）平行试验允许误差不超过1.0 mg/cm2。2.2 游离苛性碱含量的测定(1)原理 乙醇法测定肥皂中游离苛性碱的基本原理是：将肥皂溶于中性乙醇中，然后用盐酸乙醇溶液滴定游离苛性碱。(2)试

5、剂1）无水乙醇。2）氢氧化钾乙醇溶液：(NaOH)0.1 mol/L。3）酚酞溶液：1 g酚酞溶于100 mL 95 %乙醇中。 4）盐酸乙醇标准溶液：(HCl)0.1 mol/L。量取分析纯浓盐酸9 mL，注入体积分数为95 %的乙醇1000 mL中，摇匀。 标定：称取于（270300）灼烧至恒重的无水碳酸钠0.2 g（精确至0.000 1 g），溶于50 mL水中，加溴甲酚绿-甲基红混合指示剂10滴，用配制好的盐酸溶液滴定，使溶液由绿色变为酒红色，煮沸2 min，冷却后继续滴定至溶液再呈酒红色为终点。同时作空白试验。 盐酸乙醇标准溶液浓度(HCl)按式（7-2）计算： （7-2）式中：V1

6、盐酸乙醇标准溶液的用量，mL； V2空白试验盐酸乙醇标准溶液用量，mL；c(HCl)盐酸乙醇标准溶液的浓度，mol/L； 0.052 99与1.00 mL(HCl) =1.000 mol/L盐酸乙醇标准溶液相当的，以克表示的无水碳酸钠的质量； m无水碳酸钠质量，g。(3)仪器1）锥形烧瓶：500 mL，配备有回流冷凝管。2）封闭电炉：配有温度调节器。3）吸滤瓶：500 mL。(4)测定步骤称取制备好的肥皂试样约5g（精确至0.001g），于锥形烧瓶（A瓶）中。 在一空锥形烧瓶（B瓶）中，加入无水乙醇150mL，连接回流冷凝管。加热至微沸，瓶保持5min，驱赶二氧化碳。移去冷凝管，使其冷却至70

7、。加入酚酞指示剂2滴，用氢氧化钾乙醇溶液滴定至溶液呈淡粉红色。 将上述处理好的乙醇溶液倾入盛有肥皂试样的锥形烧瓶（A瓶）中，连接回流冷凝器。缓缓煮沸至肥皂完全溶解后，使其冷却至70。用盐酸乙醇标准溶液滴定至溶液呈微淡红色，维持30s不褪色即为终点。(5)结果计算 肥皂中游离苛性碱质量分数(NaOH)按式（7-3）计算。 （7-3）式中：V耗用盐酸乙醇标准溶液的体积，mL； c盐酸乙醇标准溶液的浓度，mol/L； m肥皂样品的质量，g； 0.040氢氧化钠的摩尔质量，kg/mol。(6)注意事项1）本方法仅适用于普通脂肪酸钠皂（NaOH计），不适用于钾皂，也不适用于复合皂。2）在重复性条件下，获

8、得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.04 %，以大于0.04 %的情况不超过5%为前提。2.3 总游离碱含量的测定 肥皂中总游离碱是指游离苛性碱和游离碳酸盐碱的总和。其结果一般对钠皂用氢氧化钠的质量百分数表示，对于钾皂用氢氧化钾的质量百分数表示。(1)原理 肥皂中总游离碱含量测定的基本原理是：把肥皂溶解于乙醇溶液中，用已知过量的酸（硫酸）溶液中和游离碱，然后用氢氧化钾乙醇溶液回滴过量的酸。(2)试剂1）乙醇：体积分数为95 %。新煮沸后冷却，用碱中和至对酚酞呈淡粉色。2）硫酸标准滴定溶液：(1/2H2SO4)0.30 mol/L。3）氢氧化钾乙醇标准滴定溶液：(KOH)0.1 mol/L。

9、4）酚酞指示液：（酚酞）10 g/L。5）百里酚蓝指示液：（百里酚蓝）1 g/L。(3)仪器1）锥形烧瓶：250 mL，具有锥形磨口。2）回流冷凝管：水冷式，下部带有锥形磨砂接头。3）微量滴定管：10 mL。(4)测定步骤 称取制备好的肥皂试验样品约5 g（精确至0.001 g）置于锥形烧瓶中，加入体积分数为95 %的乙醇100 mL，连接回流冷凝器，徐徐加热至肥皂完全溶解。然后，精确加入硫酸标准滴定溶液10.0 mL（对有些游离碱含量高的皂样，硫酸标准滴定溶液用量可以增加），微沸至少10 min。稍冷后，趋热加入酚酞指示液2滴，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定至呈现淡粉色，维持30 s不褪色即

10、为滴定终点。(5)结果计算1）对于钠皂，总游离碱的质量分数(NaOH)按式（7-4）计算。 （7-4）2）对于钾皂，总游离碱的质量分数(KOH)按式（7-5）计算。 （7-5）式中：V0测定中加入的硫酸标准溶液的体积，mL； c0硫酸标准溶液的浓度，mol/L； V1耗用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，mL； c1氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度，mol/L； m肥皂样品的质量，g；0.040氢氧化钠的摩尔质量，kg/moL；0.056氢氧化钾的摩尔质量，kg/mol。(6)注意事项1）本方法适用于普通性质的香皂、洗衣皂，不适用于复合皂，也不适用于含有按规定程序会被硫酸分解的添加剂（碱性硅酸盐等

11、）的肥皂。2）如是带色皂，色皂的颜色会干扰酚酞指示的终点，可用百里酚蓝指示剂。3）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.05 %，以大于0.05 %的情况不超过5 %为前提。2.4 总碱量和总脂肪物含量的测定 总碱量是指在规定条件下，可滴定出的所有存在于肥皂中的各种硅酸盐、碱金属的碳酸盐、氢氧化物，以及与脂肪酸和树脂酸相结合成皂的碱量的总和。 总脂肪物是指在规定条件下，用无机酸分解肥皂所得水不溶物。总脂肪物除脂肪酸外，还包括肥皂中不皂化物、甘油酯和一些树脂酸。干钠皂是指总脂肪物的钠盐表示形式。测量肥皂中总碱量、总脂肪物和钠干皂的方法常用萃取法。(1)原理用已知体积的标准无机

12、酸分解肥皂，用石油醚萃取分离析出的脂肪物，用氢氧化钠标准溶液滴定水溶液中过量的酸，测定总碱量。蒸出萃取液中的石油醚后，将残余物溶于乙醇中，再用氢氧化钾标准滴定溶液中和脂肪酸。蒸出乙醇，称量所形成的皂来测定总脂肪物含量。(2)试剂 1）丙酮。 2）石油醚：沸程3060，无残余物。 3）乙醇：体积分数为95 %。新煮沸冷却后，用碱中和至对酚酞呈中性。 4）硫酸标准滴定溶液：(1/2H2SO4) 1 mol/L；或盐酸标准滴定溶液：(HCl) 1 mol/L。 5）氢氧化钠标准滴定溶液：(NaOH)1 mol/L。 6）甲基橙指示液：（甲基橙）1 g/L。 7）酚酞指示液：（酚酞）10 g/L。 8

13、）百里酚蓝指示液：（百里酚蓝）1 g/L。(3)仪器 1）分液漏斗：500 mL或250 mL。 2）萃取量筒：配有磨口玻璃塞，直径39 mm，高350 mm，250 mL。 3）水浴、烘箱、索氏抽提器。(4)测定步骤 1）萃取分离称取已制备好的肥皂样品5 g（精确至0.001 g），溶于80 mL热水中。用玻璃棒搅拌使试样完全溶解后，趋热移入分液漏斗（或萃取量筒）中，用少量热水洗涤烧杯，洗涤水加到分液漏斗中。加入几滴甲基橙溶液，然然后一边摇动分液漏斗，一边从滴定管准确加入一定体积的硫酸（或盐酸）标准滴定溶液，使过量约5 mL。冷却分液漏斗中物料至（3040），加入石油醚50 mL。盖好塞子，

14、握紧塞子慢慢地倒转分液漏斗。逐渐打开分液漏斗的旋塞以泄放压力，然后关住轻轻摇动，再泄压。重复摇动直到水层透明，静置、分层。 将下面的水层放入第二只分液漏斗中，用石油醚30 mL萃取。重复上述操作3次。将水层收集在锥形瓶中，将三次石油醚萃取液合并到第一只分液漏斗中。 加25 mL水摇动洗涤石油醚萃取液多次（一般为3次），直至洗涤液对甲基橙溶液呈中性。 将酥油醚萃取液洗涤液定量地收集到已盛有水层液的锥形瓶中。 2）总碱量的测定 用甲基橙溶液作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定酸水层和洗涤水的混合液。 3）总脂肪物含量的测定 将水洗过的石油醚溶液仔细地转移入已烘干恒重的平底烧瓶中（必要时用干滤纸过滤

15、），用少量的石油醚洗涤分液漏斗23次，将洗涤液过滤到烧瓶中（注意防止过滤操作时石油醚的挥发），用石油醚彻底洗净滤纸。将洗涤液收集到烧瓶中。 在水浴上，用索氏抽提器几乎抽提掉全部石油醚。将残余物溶解在10 mL乙醇中，加酚酞溶液2滴，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定至呈稳定的淡粉红色为终点。记录耗用的体积。 在水浴上蒸出乙醇，当乙醇快蒸干时，转动烧瓶使钾皂在瓶壁上形成一薄层。 转动烧瓶，加入丙酮约5 mL，在水浴上缓缓转动蒸出丙酮，再重复操作12次，直至烧瓶口处已无明显的湿痕出现为止，使钾皂预干燥。然后，在（1032）烘箱中加热至恒重，第一次加热4 h，以后每次1 h。于干燥器内冷却后，称量，直至

16、连续两次称量质量差不大于0.003 g。(5)结果计算1）总碱量计算对于钠皂，总碱量的质量分数(NaOH)按式（7-6）计算。 （7-6）对于钾皂，总碱量的质量百分数(KOH)按式（7-7）计算。 （7-7）式中：V0在测定中加入的酸（硫酸或盐酸）标准溶液的体积，mL； c0所用酸标准溶液的浓度，mol/L； V1耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL； c1氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L； m肥皂试样的质量，g；0.040氢氧钠的毫摩尔质量，g/mmol；0.056氢氧钾的毫摩尔质量，g/mmol。 2）总脂肪物含量计算 肥皂中总脂肪物含量的质量分数1按式（7-8）计算。 （7-8）

17、肥皂中干钠皂含量的质量百分数2按式（7-9）计算。 （7-9）式中：m0肥皂试样的质量，g； m1干钠皂的质量，g；V中和时耗用的氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，mL；c氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度，mol/L；0.038钾、氢原子毫摩尔质量之差（即0.039-0.001），kg/mol；0.016钾、钠原子毫摩尔质量之差（即0.039-0.023），kg/mol。(6)注意事项 1）本方法适用于以脂肪酸盐为活性成分的皂，不适用于带色皂和复合皂。 2）用水洗涤石油醚萃取液时，每次洗涤后至少静置5 min，等两液层间有明显分界面才能放出水层。最后一次洗涤水放出后，将分液漏斗急剧转动，但不倒转，

18、使内容物发生旋动，以除去壁上附着的水滴。 3）用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定脂肪酸时，带色皂的颜色会干扰酚酞指示剂的终点，可采用百里酚蓝指示剂。4）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.2 %，以大于0.2 %的情况不超过5 %为前提。2.5 水分和挥发物含量的测定 含水多的肥皂，容易发生收缩变形，硬度偏低，洗涤时不耐擦。因此，水分和挥发物是肥皂的重要理化指标。 肥皂中水分和挥发物采用烘箱法测定。(1) 原理在规定温度下，将一定量的试样烘干至恒重，称量减少量。(2) 仪器普通实验仪器和 蒸发皿或结晶皿；玻璃搅拌棒； 硅砂，粒度0.4250.180 mm，40一100目，洗涤

19、并灼烧过；烘箱，可控制温度在(103士2) ；干燥器，装有有效的干燥剂，如五氧化二磷，变色硅胶等，但不应使用氯化钙。(3)测定步骤 称取试样约5 g，精确至0.01 g。将玻璃棒置于蒸发皿中，如果待分析的样品是软皂或在(103士2) 时会融化的皂，则在蒸发皿中再放入硅砂10 g，将蒸发皿连同搅拌棒，根据需要加砂或不加砂，放入控温于(103士2) 的烘箱内干燥。在干燥器中冷却30 min并称量。 将试样加至蒸发皿中，如加有砂，则用搅拌棒混合，放入控温于(103士2) 的烘箱中。 1 h后从烘箱中取出冷却，用搅拌棒压碎使物料呈细粉状。再置于烘箱中，3 h后，取出蒸发皿，置于干燥器内，冷却至室混称量

20、。重复操作，每次置于烘箱内1 h，直至相继两次称量间的质量差小于0.01 g为止。记录最后称量的结果。(4) 结果计算 肥皂中水分和挥发物的含量X，以质量百分数表示，按下式计算： 式中，m1 蒸发皿搅拌棒(及砂子)和试验份加热前的质量，g； m2 蒸发皿搅拌棒(及砂子)和试验份加热后的质量，g； m0 蒸发皿搅拌棒(及砂子)的质量，g。 以两次平行测定结果的算术平均值表示至整数个位作为测定结果。(5) 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0 . 2 5 %，以大于0 . 2 5 %的情况不超过5%为前提。2.6 乙醇不溶物含量的测定 乙醇不溶物是指加入肥皂中的难溶于95

21、%乙醇的添加物或外来物，以及在配方中所有的物质，例如难溶于95 %乙醇的碳酸盐和氯化物。外来可能是无机物（如：碳酸盐、硼酸盐、过硼酸盐、氯化物、硫酸盐、硅酸盐、磷酸盐、氧化铁等）或有机物（如：淀粉、糊精、酪肮、蔗糖、纤维素衍生物、藻肮酸盐等）。(1)原理先将肥皂溶于体积分数为95 %的乙醇中，然后过滤、称量不溶解残留物。(2)试剂和仪器1）乙醇：体积分数为95%。2）锥形瓶、回流冷凝器、烘箱。(3)测定步骤称取制备好的肥皂样品约5 g（精确至0.01 g）于锥形瓶中，加入95 %乙醇150 mL，连接回流冷凝管。加热至微沸，旋动锥形瓶，尽量避免物料粘附于瓶底。将用于过滤乙醇不溶物的滤纸置于烘箱

22、中，烘干1 h。在干燥器中冷却至室温，称重（精确至0.001 g）。再把它放置于另一锥形瓶上部的漏斗中。当肥皂样品完全溶解后，将上层清液倾析到滤纸上，用预先加热近沸的乙醇倾泻洗涤锥形瓶中的不溶物。再借助少量的热乙醇将不溶物转移到滤纸上。用热乙醇洗涤滤纸和残留物。直至滤纸上无明显的蜡状物。先在空气中凉干滤纸，再放入（1032）的烘箱中。烘干1 h后，取出滤纸放在干燥器中，冷却至室温后称量。重复操作，直至两次相继称量间的质量差小于0.001 g。记录最后质量。(4)结果计算肥皂中乙醇不溶物含量的质量分数按式（7-10）计算： （7-10）式中：m残留物的质量，g； m0肥皂样品的质量，g。(5)注

23、意事项1）过滤操作时最好把锥形瓶连同漏斗放在水浴上，以保持滤液微沸。也可以使用单独的保温漏斗。同时用表面皿盖住漏斗，以避免洗液的冷却，且使乙醇蒸气冷凝至表面皿上再回滴至滤纸上起到对滤纸的洗涤作用。2）最终洗涤液在蒸发至干后应无可见的残留物显现。3）也可用石棉坩埚真空抽滤，但石棉滤层要铺置合适，不允许穿滤。4）某些肥皂，特别是含硅酸盐肥皂，不溶物不能从锥形瓶底完全脱离，此时可用热乙醇充分洗涤残留物，将滤纸与锥形瓶一同置于（1032）的烘箱中干燥至恒重，但锥形瓶预先要恒重。5）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于5 %，以大于5 %的情况不超过5 %为前提。2.7 氯化物含量的测

24、定 在皂化过程中常以氯化钠作盐析剂，在使用的碱中也常含有一定量的氯化钠。因此，肥皂中总不可避免地含有一定量的氯化物。但氯化物含量的多少对肥皂的组织结构影响很大，如果氯化物含量过高，会使组织粗松，开裂度增大。(1)原理 用酸分解肥皂后，加入过量的AgNO3溶液，使氯化物全部生成AgCl沉淀。过滤分离脂肪酸及AgCl。用硫氰酸铵滴定剩余的Ag+ 离子，稍过量的硫氰酸铵与Fe3+ 作用生成红色络合物指示终点。根据硫氰酸铵溶液的消耗量，可求出肥皂中氯化物的含量。 有关反应式如下：Ag+ + Cl- AgCl Ag+ + SCN- AgSCNFe3+ + SCN- Fe（SCN）3 （深红色） (2)试

25、剂和仪器 1）硝酸。 2）硫酸铁铵指示液：NH4Fe(SO4)280 g/L。 3）硫氰酸铵标准滴定溶液：（NH4SCN）0.1 mol/L。 4）硝酸银标准滴定溶液：(AgNO3)0.1 mol/L 。 5）单刻度容量瓶：200 mL；沸水浴；快速定性滤纸。(3)测定步骤 称取制备好的肥皂样品约5 g（精确至0.01 g）于100 mL烧杯中，用50 mL热水溶解样品。将此溶液定量地转移至200 mL单刻度容量瓶中，加入硝酸5 mL及硝酸银标准滴溶液25.0 mL。置容量瓶于沸水浴中，直至脂肪酸完全分离且生成的氯化银已大量聚集。用自来水冷却单刻度容量瓶及内容物至室温，并以水稀释至刻度，摇动混

26、匀。通过干燥折叠滤纸过滤，弃去最初的10 mL，然后收集滤液至少110 mL。用移液管称取滤液100.0 mL至锥形瓶中，加入硫酸铁（）铵指示液（23）mL。在剧烈摇动下，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至呈现红棕色，30 s不褪色即为终点。(4)结果计算1）对钠皂而言，氯化物含量的质量分数(NaCl)按式（7-11）计算。 （7-11）2）对钾皂而言，氯化物含量的质量百分数(KCl)按式（7-12）计算。 （7-12）式中：c1硝酸银标准滴定溶液浓度，mol/L； c2硫氰酸铵标准滴定溶液浓度，mol/L； V耗用硫氰酸铵标准滴定溶液体积，mL； m肥皂试样的质量，g；0.0585氯化钠的毫摩尔质

27、量，kg/mol；0.0746氯化钾的毫摩尔质量，kg/mol。(5)注意事项 1）本方法适用于肥皂中氯化物含量（以NaCl计）等于或大于0.1 %的产品。2）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.05 %，以大于0.05 %的情况不超过5 %为前提。2.8 不皂化物和未皂化物的测定不皂化物是指油脂中脂肪酸以外的既不能与苛性碱发生皂化反应又不溶于水的脂肪成分。例如甾醇、高分子醇类、树脂、蛋白质、蜡、色素、维生素E以及混入油脂中的矿物油和矿物蜡等物质。测定不皂化物的含量可以了解油脂的纯度，了解肥皂的质量。因不皂化物含量高的油脂不宜作肥皂的原料。未皂化物是指制皂时在皂化过程中未

28、被完全皂化的游离脂肪酸，未皂化物的存在是导致肥皂酸败的主要原因。肥皂中不皂化物和未皂化物含量的测定通常采用萃取法。(1)原理用石油醚萃取其可溶物，然后用氢氧化钾溶液滴定萃取出的脂肪酸，将中和过的石油醚溶解物皂化，再用石油醚萃取不皂化物。(2)试剂1）乙醇：体积分数为95%。新煮沸后稍冷，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液中和至对酚酞呈淡粉色。2）碳酸氢钠溶液：(NaHCO3)10 g/L。3）石油醚：馏程（3060），无残留物；或正已烷：工业级。4）氢氧化钾乙醇标准滴定溶液：c（KOH）= 0.01 mol/L。5）氢氧化钾乙醇溶液：c（KOH）= 2 mol/L。6）酚酞指示液：(酚酞)10 g/L

29、。(3)仪器1）分液漏斗：125 mL、500 mL。2）磨口锥形瓶：100 mL、250 mL，带有回流冷凝器可与250 mL锥形瓶适配。3）微量具塞滴定管：5 mL。4）烘箱：可控温度在（1032）。(4)测定步骤称取已制备好的肥皂样品10 g（精确至0.001 g）于50 mL烧杯中，加入中性乙醇80 mL和碳酸氢钠溶液70 mL。加热，使肥皂溶解，温度不高于70 。待肥皂完全溶解后，冷却溶液，将溶液定量地转移到500 mL分液漏斗中，用等体积的中性乙醇和碳酸氢钠溶液的混合液冲洗烧杯数次，洗液并入分液漏斗中。每次加石油醚（或正已烷）70 mL，剧烈振摇，萃取三次。合并萃取液（必要时过滤）

30、，再用等体积的中性乙醇和水的混合液洗涤萃取液（每次用50 mL，一般洗涤3次），直至对酚酞呈中性。将萃取液定量转移到250 mL锥形瓶中（已在103 2 烘箱中干燥、恒重）。在7080热水浴中蒸去溶剂，将锥形瓶和残留物放在（1032）烘箱中，烘干1 h后，放在干燥器中冷却、称量（称准至0.002 g）。再放入烘箱内干燥10 min，冷却、称量。重复操作，直至两次相继称量质量差不大于0.002 g。记录最后质量（m1）。用称液管称取中性乙醇10 mL至锥形瓶中，微热溶解残余物，用酚酞作指示剂，立即用微量滴定管用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定游离脂肪酸至溶液呈淡粉红色为终点。记录耗用标准滴定溶液的体

31、积。用量筒加入氢氧化钾乙醇溶液10 mL，装上回流冷凝器，将溶液加热回流30 min，然后加入与溶液等体积的水。将溶液定量转移至125 mL分液漏斗中，用几毫升中性乙醇和水的混合液（体积比为11）冲洗锥形瓶，洗液瓶入漏斗中。用石油醚或正已烷（每次用10 mL）萃取三次，合并萃取液，每次用中性乙醇和水的混合液（体积比为11）10 mL洗涤萃取液至对酚酞呈中性，一般洗3次。将此溶液定量转移到已在（1032）烘箱中烘干并恒重的100 mL锥形瓶中，在（7080）水浴上，蒸去溶剂。如前，在（1032）烘箱干燥锥形瓶和残余物,在干燥器中冷却、称量。重复操作至相继两次称量质量之差不大于0.002 g，记录

32、最后称量质量（m2）。(5)结果计算1）肥皂中不皂化物和未皂化物质量分数1按式（7-13）计算。 （7-13）2）肥皂中不皂化物质量分数2按式（7-14）计算。 （7-14） 3）肥皂中未皂化物质量分数3按式（7-15）计算。 （7-15）式中：c氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度，mol/L；V滴定第一次萃取物所用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液体积，mL；M肥皂中脂肪酸平均相对摩尔质量，g/mol； m1第一次萃取物质量，g； m2第二次萃取物质量，g； m0肥皂试样的质量，g。(6)注意事项1）本方法适用于测定肥皂中除游离脂肪酸外可溶于石油醚（或正已烷）不皂化物和未皂化物和可以皂化而未皂化物质的含量

33、。2）肥皂中脂肪酸的平均分子量M，一般用油酸分子量代替，即282。特殊需要时，可通过将除去不皂化物及未皂化物后的皂液用无机酸酸化，再用标准碱溶液滴定离析出的脂肪酸来测得。3）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.05 %，以大于0.05 %的情况不超过5 %为前提。2.9 磷酸盐含量的测定(1) 原理 将肥皂酸化后，用石油醚萃取不溶于水的脂肪酸，取一定体积萃余溶液加入钼酸铵-硫酸溶液和抗坏血酸溶液，在沸水浴中加热45 min，聚磷酸盐水解成正磷酸盐并生成磷钼蓝，用分光光度计在波长650 nm下测定吸光度A，由标准曲线上求出相应吸光度的五氧化二磷量，计算相对样品的含量。(2)

34、 试剂和材料盐酸，约1 mol/L溶液。石油醚。钼酸铵-硫酸溶液，7.2 g/L溶液。 溶解四水合钼酸铵(NH4)6Mo7O244H2O 7.2 g于水中，加入浓度为c(1/2H2SO4)=10 mol/L的硫酸400 mL，用水稀释至 1000 mL。 此溶液中硫酸浓度为c(1/2H2SO4)= 4 mol/L，每升中含三氧化钼约6 g。抗坏血酸，25 g/L溶液，每隔2一3 天重配。五氧化二磷标准溶液(每1 mL含P2O5 1.00 mg) 将磷酸二氢钾(KH2PO4)在(110士2) 烘2 h，在干燥器中冷却后称取1.917 g(精确至0.0005 g)，加水溶解，移入1000 mL容量

35、瓶中，用水稀释至刻度，混匀。五氧化二磷标准使用溶液(每1 mL含P2O5 10 g)准确吸取五氧化二磷标准溶液10.0 mL于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。(3) 仪器烧杯，150 mL。单刻度容量瓶，100 mL、250 mL、1000 mL。分液漏斗，250 mL。水浴锅，可控于微沸。硬质玻璃试管。分光光度计，波长范围350800 nm。(4) 测定步骤 1) 萃取分离脂肪酸称取试样约1 g于烧杯中，称准至0.001 g。试样加100 mL水后，加热使其溶解，搅拌下滴加盐酸溶液调节水相的pH在2以下(可用pH试纸检验)。待物料冷却到3040 后加入石油醚50 mL，将此混合溶液转移至250 mL的分液漏斗