《烷烯炔的知识串讲》PPT课件.ppt

1、,烷烯炔的知识串讲,2020/8/27,烷烃的熔沸点,1，相对分子质量越大，熔沸点越高 2，支链越多，熔沸点越低 3，分子越对称，熔沸点越高 例：下列化合物中沸点最高的是： A：2-甲基己烷 B：2-甲基庚烷 C庚烷,答案：B,一、烷烃与环烷烃,1、烷烃的取代反应。 （1）烷烃的氯化反应,CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl,CH4 + Cl2 CH3Cl + CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4 + HCl,控制原料配比，光照时间，反应温度等，可控制产物比例,烷烃氯化反应自由基取代反应机理（substitution reaction）,溴化反应中氢的活性： 30 H : 20 H

2、 : 10 H= 1600 : 82 : 1 氯化反应中氢的活性： 30 H : 20 H : 10 H= 5.0 : 3.7 : 1 溴化反应比氯化反应选择性高。,X=Br (T=127 ) 3% 97% Cl (T=25 ) 45% 55%,X=Br (T=127 ) 痕量 99% Cl (T=25 ) 64% 36%,(2)烷烃的溴化反应,除去HI才能顺利进行,卤素的活泼性 FClBrI,(3)烷烃的氟代和碘代反应,自由基的相对稳定性：3o 2o 1o,烷烃的燃烧反应（完全氧化）,爆炸极限：低级烷烃的蒸汽与与空气混合达到一定比例时， 遇明火迅速燃烧，放出的大量热不能迅速消散，同时产生的

3、CO2和水蒸气突然膨胀，发生爆炸。这个混合物的比例称为爆 炸极限。 CH4的爆炸极限为5.314（体积比）,2 、烷烃的燃烧和氧化反应,CnH2n+2 + O2nCO2 + (n+1)H2O + 热量,3n+1,2,烷烃的部分氧化,高级烃氧化产物复杂，难分离,工业上用于改善油品质量 伴随异构化反应有裂解、聚合等副反应,3、 烷烃的异构化反应,4、 烷烃的裂化、裂解和脱氢反应,热裂化：500600 进行，裂化石油高沸点馏分生产轻质油。 裂 解 : 700 以上，生产低级烯烃（乙烯、丙稀和丁烯） 催化裂化：较低温度，生产乙烯、丙稀和丁烯,选择合适的催化剂才能进行高温脱氢反应,5、脂环烃的加成反应,

4、应用：该反应可用于鉴别三元环。,6、脂环烃的取代反应,+Cl2,Cl,HCl,+,环的稳定性：,二、烯烃与共轭二烯烃,1、烯烃的亲电加成反应,(1)与卤素加成,H2C=CH2 + Br2 / CCl4 BrH2C-CH2Br,环溴鎓离子的反式加成,卤素影响：,不同卤素与同一烯烃进行加成反应的活性次序： F2 Cl2 Br2 I2,烯烃结构影响:,同一卤素与不同烯烃反应活性次序：,应用：,（1）制邻二卤化物 （2）用于鉴别C=C双键,(2)与质子试剂加成,1)烯烃与质子试剂亲电加成的反应历程,2）亲电加成反应的区域选择性,马氏规则:,氢加在含氢较多的双键碳上,烯烃双键上含有X等具有孤电子对的原子

5、或基团时，产物符合马氏规则,烯烃双键上含有吸电子基团时，加成方向反马氏规则,3）亲电加成中的重排,CH3- 1,2-迁移,H- 1,2-迁移,4）与其它质子试剂水的加成,直接水合,硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。,间接水合,间接水合法制备醇，条件缓和，实验室常用,5）与HOX加成,2020/8/27,例：下列烯烃与Br2发生加成反应的活性大小比较：（06-07期末）,答案：B大于C大于A,2、烯烃与HBr的自由基加成反应 （过氧化物效应）,由过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变, 称过氧化物效应。,3、硼氢化-氧化,反马式加成,4、催化氢化,反应速度：乙烯二取代烯烃三取代烯烃四取代烯

6、烃 烯烃双键上取代基越少，空间位阻越小，加氢活性越高。,5、烯烃的氧化反应,（1) 高锰酸钾氧化,应用：1)可通过对产物酸或酮的结构测定，推导出原料烯烃的结构 2）鉴别不饱和化合物,（2） 烯烃的臭氧化反应,羰基化合物,应用：可通过对产物醛酮的结构测定，推导出原料烯烃的结构。,（3）烯烃的过酸氧化反应,顺式加成，保持原来的烯烃构型,（4）烯烃的四氧化锇氧化,（5）烯烃的其他氧化反应,6、烯烃-氢的卤代反应,反应控制在高温、卤素低浓度条件下进行。,7、烯烃的聚合反应,8、共轭二稀的加成反应,1,2-加成：动力学控制 低温有利 1,4-加成：热力学控制 高温有利,9、双烯合成反应,双烯合成(D-A反应)定义:共轭双烯与含有双键或三键的化合物互相作用,生成六元环状化合物叫双烯合成(D-A反应).,反应条件：加热或光照、无催化剂、反应定量完成。,反应立体专一、顺式加成,三、炔烃,1、. 炔烃的亲电加成反应,可停在一分子加成阶段,炔烃与H2O加成,2. 炔烃与硼烷加成,顺式加成 反马氏加成,3、炔烃的亲核加成反应,乙烯基化反应,4、炔烃的催化加氢和还原反应,生成