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1、第二节 相变的分类分类方法有很多,目前有以几种:一、按物质状态划分二、从热力学角度划分三、按相变发生的机理来划分,一、按物质状态划分:液相(liquid)固相(solid) 气相(gas)二、从热力学角度划分:根据相变前后热力学函数的变化,可将相变分为一级相变、二级相变和高级相变,1.一级相变:在临界温度、压力时,化学位的一阶偏导数不相等的相变。 两相能够共存的条件是化学位相等。 相变时:体积V,熵S,热焓H发生突变,2.二级相变:在临界温度、临界压力时,化学位的一阶偏导数相等,而二阶偏导数不相等的相变。 因为: 恒压热容 材料压缩系数,材料体膨胀系数,所以二级相变时,系统的化学势、体积、熵无

2、突变, 但 所以热容、热膨胀系数、压缩系数均不连续变化,即发生实变。,3. 高级相变: 在临界温度,临界压力时,一阶,二阶偏导数相等,而三阶偏导数不相等的相变成为三级相变。 实例:量子统计爱因斯坦玻色凝结现象为三级相变。 依次类推,自由焓的n-1阶偏导连续,n阶偏导不连续时称为高级相变。二级以上的相变称为高级相变,一般高级相变很少,大多数相变为低级相变。,三、 按相变发生的机理分类 1、成核-生长机理(nucleation-growth transition) 2、斯宾那多分解(spinodal decomposition) 3、马氏体相变(martensite phase transform

3、ation) 4、有序-无序转变(disorder-order transition),1.nucleation-growth transition成核-生长机理是最重要最普遍的机理,许多相变是通过成核与生长过程进行的。这两个过程都需活化能。如,单晶硅的形成、溶液中析晶等。,2、Spinodal分解 又称为不稳定分解,拐点分解或旋节分解,是由于组成起伏引起的热力学上的不稳定性而产生的。,图1 浓度剖面示意图,表1 两种相变机理的主要差别,3、马氏体相变: 马氏体相变最早在中,高碳钢冷淬火后被发现,将钢加热到一定温度(形成奥氏体)后经迅速冷却(淬火)即会使钢变硬,增强。这种淬火组织具有一定特征,

4、称其为马氏体。最早把钢中的奥氏体转变为马氏体的相变称为马氏体相变。后来发现纯金属和合金也具有马氏体相变。,马氏体相变的特点: 马氏体相变在动力学和热力学上都有自己的特征,但最主要的特征是在结晶学上,这种转变发生时,新旧成分不变,原子只做有规则的重排而不进行扩散。 1) 母相和马氏体之间不改变结晶学方位的关系,新相总是沿着一定的晶体学面形成,新相与母相之间有严格的取向关系,靠切变维持共格关系。 2)相变时不发生扩散,是一种无扩散转变。马氏体相变为一级相变。,3)马氏体转变速度很快,有时速度高达声速。4)马氏体相变过程也包括成核和长大。由于相变时长大的速率一般很大,因此整个动力学决定于成核过程,成核功也就成为相变所必需的驱动力。也就是说,冷却时需过冷至一定温度使具有足够的成核驱动力时,才开始相变。,4、有序无序相变: 旧相和新相结构只是对称性的改变,相变过程以有序参量表征的相变。 有序无序的转变是固体相变中的另一种机理,属扩散性相变。如尖晶石结构的磁性

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