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文档简介
1、多羧酸减水剂相关知识,TS和:郑高公,福建省中山化工有限公司,多羧酸减水剂相关知识,1,相关术语和基础知识,2,减水剂发展过程和减数机理,3,多羧酸减水剂的合成和检测,5,营业部反馈客户问题,4,大粉煤灰:煤从燃烧的烟气中捕获的细灰,主要氧化物由:SiO2、Al2O3、FeO、Fe2O3、CaO、TiO2等组成。混凝土里掺入了粉煤灰,节约了大量水泥和细骨料。减少了用水量。改善了拌饭的操作性。1,相关术语和基础知识,水泥定义:粉末水硬性无机胶凝材料。加水搅拌成胶水,可以在空气中硬化或在水中更好地硬化,还可以牢牢粘合沙子、石头等材料。一般所说的水泥是指通向硅酸盐水泥熟料、石灰石、矿渣、石膏等的水硬
2、性胶凝材料。在熟料中,C3S和C2S约占75%,C3A和C4AF约占22%。水泥熟料生产过程图表:1,相关术语和基础知识,水泥水化:1,相关术语和基础知识,水泥水化过程引起的一系列变化:1,相关术语和基础知识,混凝土混合物定义:为了提高混凝土性能,混合混凝土过程中混合的物质一般外加剂含量不超过水泥用量的5%改善混凝土孔结构,提高密度。减少混凝土分泌物,分离现象,减缓拌饭和凝结时间等。可以节约水泥用量,降低工程成本,提高建设工程中的混凝土质量,提高使用年限。1,相关术语及基础知识,2,减水剂发展过程及减水剂发展过程,减水剂发展过程:减水机制:掺入特定减水剂后,减水剂的疏水基团定向吸附在水泥颗粒表
3、面,亲水端指水溶液,形成单分子或多分子吸附膜,具有吸附分散、润湿、润滑作用,因此只添加少量水就能混凝土化。2,减水剂发展过程及减数机制,多系列减水剂,作用机制不完全相同。新一代聚羧酸减水剂由于分子结构特殊性(梳子),空间位置阻力起着更大的作用。在疏水分子主链段中引入一定比例的负离子组(如羧基、磺酸机等),提供电子斥力,在侧链中引入亲水聚乙烯的长链段,形成梳状聚合物。2,认为减水剂发展过程及减数机理,一般认为聚羧酸减水剂通过主链吸附在水泥颗粒上,羧基等离子体基团吸附在水泥颗粒上起固定作用,聚氧乙烯基侧链挂在溶液中,并有一定的缠绕作用。吸附量增加,分散能力越大,水泥浆的流动性越大。,多羧酸减水剂的
4、减水机理:2,减水剂开发过程和减水机制,影响多羧酸减水剂分散性能和可持续性的分子结构因素:2,减水剂开发过程和减水机制,3,多羧酸减水剂的合成与检测,多羧酸减水剂根据朱砂支管连接方式,一般分为酯和醚。酯减水剂合成分为两个阶段。(1)徐璐其他分子量甲氧基聚乙烯醚(也称为MPEG,聚乙烯甲氧基单甲基苯醚)在浓硫酸或对甲苯磺酸等催化作用下,与包含不饱和键的羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、油酸等)酯化,形成“酯化大酯类减水剂合成工艺复杂性、酯化率低、产品不稳定、能耗高、成本高,近年来逐渐淘汰。尿素类聚羧酸减水剂的合成:直接使用包含特定分子量不饱和键帽的聚氧乙烯醚“大单体”和包含不饱和键的小分子单体
5、“小单体”,在酸性条件下聚集在一起。大型单体(聚醚大型单体制造商直接提供):APEG: APEG1200,APEG2400(F54,540) HPEG:异丁烯醇密封聚氧乙烯醚(部分称为国产密封改性聚醚)示例:HPEG2400,3,聚羧酸减水剂的合成与检测,小单体:马来酸酐MA,富马酸,丙烯酸AA,丙烯酸钠AS,甲基丙烯酸钠MAS,丙烯酰胺,丙烯酸羟乙基酯,乙烯乙酸盐等引发剂:过硫酸盐:过硫酸钾,过硫酸铵氧化还原体系(这是因为过硫酸盐在该温度下的半衰期为2h1h。因为在PH值低的系统中,过硫酸盐的分解速度更快,半衰期更短。)近年来流行常温合成减水剂,其决定因素在于采用氧化-还原启动体系(如使用过
6、氧化氢-抗坏血酸)。牙齿引发体系能在室温下大量释放热,促进聚合反应。注:添加过氧化氢和抗坏血酸,你可以在茶壶底部放一个大单体的过氧化氢,抗坏血酸,两个茄子大混合物一起反应,甚至使用添加水滴来防止爆炸的方法。3,聚羧酸减水剂的合成和检测,大致合成阶段:(1)普通法合成(7075) 1,将大单体和大部分水放在水壶底部加热,搅拌到7075。2.开始下降小单体,同时下降硫酸铵及分子量调节剂,反应保持在34h,反应温度约为8090。3.在检查合成样品的顺肠流动度后,合格后,以30%NaOH和PH 67.5添加小部分的数控系统的高喊声为40%。(b)常温合成(2030) 1,大体积体,过氧化氢,大部分水放
7、在水壶底部。2.开始下降小单体,同时加入抗坏血酸及分子量调节剂。系统开始释放自行热量,将反应温度提高到40以上。3,22.5h后,对合成样品的灌肠流动性进行检查,合格后以30%NaOH和PH加到67.5%,少量数控系统固体含量加到40%。注:反应过程中一般需要多次检查灌肠流动性,流动性合格后,反应停止,中和进行,反应过度反而会降低流动性。必须考证。(大卫亚设,美国电视电视剧),3,聚羧酸减水剂的合成与检测,3,聚羧酸减水剂的合成与检测,混凝土外加剂均匀性试验方法GB/T8077-2012规定11个试验项目,具体如下:1固体含量(烤箱,100105烘焙30min) 2水分含量;100105烘焙3
8、0min) 3密度(非平行法/液体非平衡法/波米中继)4度(孔直径为0.315mm的铜网眼布)5 PH值(酸度计)6表面张力(自动介面张量)7氯离子含量(电位滴定法/辉瑞将纯浆注入切锥形,举切锥形,测量玻璃平面上自由流动的水泥的最大直径。减水剂最重要的两个茄子均匀性指标是水泥净浆流动性、水泥砂浆损耗率。3,聚羧酸减水剂的合成和检测,净浆流动性的影响因素:因此,表示净浆流动性时,需明确用水量、外加剂含量、所用水泥的强度等级标签、名称、型号及生产厂。还有文献说,水泥、减水剂、水的加入顺序对水泥净浆流动性有很大影响。3,聚羧酸减水剂的合成与检测,1,水泥净场流动度指标反映外加剂的均匀性。这样可以检验
9、同一个制造商、同一个品种、徐璐不同生产批次之间外加剂的质量变化。具体措施:徐璐比较不同布局的掺合料,相同的水泥,相同的配合比,相同的实验条件。2.水泥净浆流动性指标不一定反映不同制造商、不同种类外加剂质量的好坏。3,聚羧酸减水剂的合成与检测,(2)胶流率首先测定基准胶流率为1805mm时的耗水量,然后测定掺添加剂的胶流率为1805mm时的耗水量,计算出水泥胶流率。水泥流动性测量仪(跳台)、水泥砂浆搅拌机JJ-5、砂浆损耗率测定外加剂的水泥分散效果,反映其工作性。第三,聚羧酸减水剂的合成和检测,普通混凝土拌制品性能测试方法GB/T50080-2002是6茄子测试项目:1一致性测试1.1倒塌和倒塌
10、扩展法(倒塌桶)1.2维波浓度法(非波密度计)2凝结时间测试(电阻器穿透) 测试方法:1个然后拔下桶,混凝土因自重而产生倒塌现象,桶高(300毫米)减去倒塌混凝土最高点的高度,称为倒塌图。 差异为100mm时,倒塌为100mm。测量崩度后混合物停止流动时延伸的直径,是崩度值(有时也称为崩度流)。坍落度和坍落度扩展法:经验表明,火星良好的高性能混凝土混合物的坍落度和坍落度的比例约为0.4。3,聚羧酸减水剂的合成及检测,提起坍落筒后,要注意混凝土尸体的可溶性!如果坍落度圆柱体分离后发生混凝土崩溃或一侧被切断,流动性不好。压碎倒塌的混凝土圆锥体的侧面,轻轻拍打。意思是圆锥体逐渐下沉,粘合性好。如果锥
11、形塌陷、部分破裂或出现分离现象,则意味着粘合性不好。举起坍落筒后,更多的稀浆从地板上析出,圆锥部分混凝土也失去了胶水,暴露了骨料,可见维修性能不好。如果没有稀草或只有少量的稀浆从地板上析出,则意味着保守性良好。3,聚羧酸减水剂的合成与检测,5茄子测试项目规定:1抗压强度测试2轴抗压强度测试3静态压缩杨氏模量测试4分割抗拉强度测试5抗弯强度测试,一般混凝土力学性能测试方法GB/T50081-2002,压力试验机,3,聚羧酸减水剂的合成与测试,4,4平均仅适用于分子结构简单(确定官能团)、相对分子量低的情况。聚合物分子量特征:1,分子量,通常在103107之间;2.除了有限的几个茄子蛋白质聚合物外
12、,聚合物的分子量不均匀,具有多分散性。3、聚合物的分子量描述需要统计平均值和分子量分布。常用平均分子量:数量平均分子量、平均分子量、粘度平均分子量、z平均分子量等。我们只需要理解平均分子量和平均分子量。平均分子量Mn:按数量统计的平均分子量。平均分子量Mw:按重量统计的平均分子量。多重分配系数(也称为分子量分配系数):越大,分子量分配越宽。=1,表示分子量单个漫反射(相同的大小);=1.031.05,几乎单个漫反射;缩聚产物=约2;自由基础产品=35左右。例子:10个分子量为100的分子和1个分子量为10的分子混合在一起。数平均分子量Mn=(10*100 1*10)/(10 1)=91.82平
13、均分子量MW=(100 * 100 * 10 10分子量大分子对中平均分子量的影响比较大。5,销售部门反馈的客户问题,1,如何正确识别购买的H2O2的实际含量?方法1(更准确、推荐):在强酸性条件下直接滴定法为KMnO4。具体方法可参阅GB/T1616-2014产业过氧化氢。方法2(约略):不考虑杂质的影响,与含量和密度成正比。因此,可以测量密度以计算其含量(必须在相同温度下测试)。2、常温下母液合成工艺特定公式?大单体:330公斤小单体:40公斤(大单体约1113%)水:600公斤(第3部分,水壶1部分,稀释小单体1部分,第1部分,中和后水分40%)过氧化氢:33公斤过去几年但是实际上,在南方水质比较好的地方使用自来水,除非对收敛反应有很大影响,否则北方水质硬度高的一些地区可能需要先水处理。4,常温剂型生产所需的设备是什么?常温工艺下制造减水剂的毛利率是多少?简而言之,一个具有加热搅拌的聚合釜(环境温度低于20时需要稍微加热20左右),两个可调节炉料速度的添加剂罐,两个萃取泵。据说,1吨聚羧酸减水剂的生产毛利在500韩元左右,用常温法
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