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文档简介
1、第3章 催化裂化,本章主要内容,催化裂化概述 催化裂化发展方向 催化裂化工艺技术 催化裂化工程技术,催化裂化概述,催化裂化概述,催化裂化 流化催化裂化:Fluid Catalytic CrackingFCC 是重质馏分油(或重质馏分油掺减压渣油)在高温(450530 )、低压(14 atm)与催化剂接触的条件下,经裂化反应,生成气体、轻质油品、油浆及焦炭的工艺过程,原料,1-4 atm, 480-530 有催化剂存在,产品(干气、液化气、汽油、柴油、油浆、焦炭),一、催化裂化的原料,一、催化裂化的原料,重油催化裂化一般是在减压馏分油中掺入重质原料,其掺入的比例主要受制于原料的金属含量和残炭值
2、对于一些金属含量很低的石蜡基原油的常压重油,可以直接用作催化裂化的原料,二、催化裂化的产品,馏分油 重油,干气,液化气,汽油,柴油,油浆,焦炭,催化裂化,二、催化裂化的产品,产品产率与原料性质、反应条件及催化剂性能有关,二、催化裂化的产品,1、干气 H2、C1C2 燃料、合成氨的原料、制取乙苯的原料、制氢的原料 2、液化气 LPGliquefied petroleum gas C3C4 燃料、烷基化原料、醚化原料、烯烃,二、催化裂化的产品,3、汽油 烯烃含量高 辛烷值高,RON8090 安定性较好 4、柴油 芳香烃含量高 十六烷值低 安定性差,二、催化裂化的产品,5、油浆 多环芳香烃含量高 一
3、般进行回炼 也可作为燃料油的调和组分、焦化原料、生产碳材料的原料等 6、焦炭 缩合反应的产物 H/C比很低,一般(0.31):1 沉积在催化剂表面,只能用空气烧去而不能作为产品,三、催化裂化的地位,催化裂化是重要的重质油轻质化过程之一,在汽油和柴油等轻质油品的生产中占有很重要的地位 我国催化裂化汽油在商品汽油中的比例约为3/4,催化裂化柴油在商品柴油中的比例约为1/3 在一些原油加工深度较大的国家,例如中国和美国,催化裂化的处理能力达原油加工能力的30%以上 在我国,由于多数原油偏重,催化裂化过程,尤其是重油催化裂化过程的地位就显得更为重要,四、催化裂化工艺流程概述,催化裂化装置一般由三个部分
4、组成,即:反应再生系统、分馏系统、吸收稳定系统 此外还常有再生烟气的能量回收系统和产品脱硫精制系统,四、催化裂化工艺流程概述,五、石油馏分的催化裂化反应特点,石油馏分的催化裂化反应是一个气固非均相反应,各类烃之间是存在着竞争吸附和对反应的阻滞作用 石油馏分的催化裂化反应又是一个复杂的平行顺序反应,原料油气 反应产物 催化剂,1、竞争吸附与相互阻滞,催化裂化反应油气走势示意图,1、竞争吸附与相互阻滞,各种烃类被吸附快慢的顺序:稠环芳烃稠环环烷烃烯烃单烷基链单环芳烃环烷烃烷烃 各种烃类裂化反应速度快慢的顺序:烯烃大分子单烷基单环芳烃异构烷烃、烷基环烷烃小分子单烷基单环芳烃正构烷烃稠环芳烃 吸附与反
5、应的快慢顺序有较大的差别,最突出的是稠环芳烃,吸附最快而反应最慢,2、平行顺序反应,(2)石油馏分的平行顺序反应,2、平行顺序反应,平行顺序反应的一个重要特点是反应深度对各产品产率有重要影响 随着反应时间的延长,转化率提高,最终产物气体和焦炭的产率一直增大 汽油和柴油的产率在开始一段时间内增大,但在经过一最高点后则下降,这是因为汽油和柴油是反应的中间产物,到一定的反应深度后,汽油和柴油的分解速率大于其生成速率,2、平行顺序反应,二次反应:初次反应产物再继续进行的反应 有利的二次反应 烯烃异构化生成高辛烷值汽油组分 异构烯烃和环烷烃氢转移生成稳定的异构烷烃和芳香烃 不利的二次反应 烯烃进一步裂化
6、为干气 丙烯和丁烯通过氢转移反应而饱和 烯烃及高分子芳烃缩合生成焦炭等,六、重油的催化裂化反应特点,1、H/C原子比低、残炭值和芳碳率大,轻质油收率低,生焦多 渣油中的饱和分、芳香分、轻胶质、中胶质、重胶质在分别进行催化裂化反应时,其轻质油收率依次下降,而焦炭产率则依次增大,呈现良好的规律性 渣油中的饱和分仍然是优质的催化裂化原料,轻胶质也有不低的轻质油收率 轻质油收率与裂化原料的H/C原子比有良好的线性关系,而焦炭产率也与裂化原料的残炭值有良好的线性关系,六、重油的催化裂化反应特点,2、重油中含有高沸点组分,带来一些问题 重油与催化剂接触时不会全部气化,反应过程中有液相存在,是一个气液固三相
7、催化反应 液相中的反应主要是非催化的热反应,反应的选择性差 未气化部分吸附着在催化剂外表面并被吸入微孔中,同时进行裂化反应,生成的小分子产物气化,而残留物则继续进行液相反应,直至缩合生成焦炭 提高重油在进料段的气化率有利于降低反应的生焦率,六、重油的催化裂化反应特点,3、重油分子大,存在扩散阻力 常用作裂化催化剂的Y型分子筛的孔径一般为0.991.3 nm,重油中的较大的分子难以直接进入分子筛的微孔 在重油催化裂化时,大的分子先在具有较大孔径的催化剂基质上进行反应,生成的较小分子的反应产物再扩散至分子筛微孔内进行进一步的反应 针对重油催化裂化,需要开发研制具有不同孔径的分子筛催化剂,六、重油的
8、催化裂化反应特点,4、重油中重金属Ni、V含量高 催化剂易中毒 Ni具有脱氢活性,干气产率高,其中H2含量高 V不但有脱氢活性,而且还会破坏分子筛结构 5、重油中S、N含量高 裂化产品中含硫、含氮化合物增多,产品质量差 焦炭中含硫、含氮较高,再生烟气中SOX、NOX增多,催化裂化发展方向,提升管 反应器,催化原料 进料喷嘴,油气催化剂快分设备,催化裂化“反应再生”工艺流程,水蒸汽,催化裂化技术的发展方向,1、发展重残渣油的FCC技术,拓宽原料来源 由于对轻质油的需求不断增长以及原油价格的升高,利用催化裂化技术加工重质原料油如常压重油、脱沥青油等可以得到较大的经济效益 如何解决在加工重质原料油时
9、焦炭产率高、重金属严重污染催化剂等问题,是催化裂化催化剂和工艺技术发展中的一个重要方向 2、调整产品结构及产品质量 结合我国国情多产柴油,多产低碳烯烃 降低FCC汽油的烯烃含量和硫含量,提高辛烷值,催化裂化技术的发展方向,3、催化剂的发展 能够适应重油催化裂化,要求催化剂不仅抗氮、抗金属能力强,而且具有合适的孔径分布,适合重油大分子的裂化反应 4、降低能耗 催化裂化装置的能耗较大,降低能耗的潜力也较大 降低能耗的主要方向是降低焦炭产率、充分利用再生烟气中CO的燃烧热,以及发展再生烟气热能利用技术等,催化裂化技术的发展方向,5、减少环境污染 催化裂化装置的主要污染源是再生烟气中的粉尘、CO、SO
10、X和NOX 随着环保要求的日趋严格,减少污染也日益显得重要 6、装置长周期运转 计算机优化控制 减少装置内的结焦 减少非计划停工次数,催化裂化相应的技术措施,优化催化裂化原料或进行预处理 优化催化裂化工艺参数 研制新型裂化催化剂 开发新的催化裂化工艺技术 对产品进行精制或改质 催化裂化综合集成技术,催化裂化工艺技术,催化裂化工艺技术,催化裂化增产轻质油技术 TSRFCC、SCT、MSCC 催化裂化汽油降烯烃技术 催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术 MIP、CGP、 FDFCC 、MGD 催化裂化多产低碳烯烃技术 DCC、MIO、MGG、ARGG 重质、劣质原料的催化裂化技术DNCC,催化裂化
11、工艺技术,催化裂化增产轻质油技术 TSRFCC、SCT、MSCC 催化裂化汽油降烯烃技术 催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术 MIP、CGP、 FDFCC 、MGD 催化裂化多产低碳烯烃技术 DCC、MIO、MGG、ARGG 重质、劣质原料的催化裂化技术DNCC,1、两段提升管催化裂化TSRFCC,通过数值模拟和现场采样技术,全面揭示了提升管反应器这个“黑箱” ,全面认识了催化裂化工业提升管反应器内的反应历程本质及存在的问题:,中间产物二次反应严重,目的产物收率低,干气焦炭产率偏高,催化反应的程度低,热反应程度偏高,柴油产率低,干气产率偏大,柴油十六烷值低,催化作用比例低,原料单程转化率低,
12、存在的问题:,提升管过长,催化剂活性整体水平低,新鲜裂化原料与循环油的恶性竞争,导致产品分布不理想、产品质量差,两段提升管催化裂化TSRFCC,提升管过长 催化剂活性整体水平低 新鲜裂化原料与循环油的恶性竞争 导致产品分布不理想、产品质量差,短反应时间 催化剂接力 分段反应 大剂油比,问题解决办法,存在的问题,Oil vapor,Feed,steam,R. catalyst,Spent catalyst,Conventional riser,Renovation of reactor,TSRFCC的原理流程,打破维持半个世纪的提升管反应器型式和反应-再生系统流程,优化的两段提升管反应器两路循环
13、的反应-再生系统,全新流程 工艺技术革命,分段反应,利于条件分段控制优化 显著改善产品分布,短反应时间,有效控制反应深度 抑制干气焦炭生成,大剂油比,催化作用得到强化,催化剂接力,催化剂两路循环,整体活性及选择性提高 催化反应比例增大,热反应得到有效抑制,短反 应时间,大 剂油比,分段 反应,催化剂 接力,催化剂接力、大剂油比和分段反应相互促进,有效提高催化剂的活性和选择性,有利于提高原料转化深度、改善产品分布、提高目的产品收率。,两段技术四个特点相互关联,由此成功开发了具有自主知识产权的两段提升管催化裂化技术,与常规催化技术相比 装置处理能力提高2030% 轻油油品收率提高23个百分点 干气
14、和焦炭产率降低 2 个百分点左右 催化汽油和柴油质量得到明显改善,1亿吨1%2000元/吨=20亿元,TSRFCC的其它应用,多产乙丙烯 汽油回炼 C4回炼 两段提升管催化裂化多产丙烯技术(TMP) 专用催化剂 汽油和C4回炼,相关报道与效益,该技术工业化后在石油石化行业引起了强烈反响,科技日报、人民日报海外版、中国石油报、中国石化报、大众日报等多家报纸纷纷加以报道 2002年被评为中国石油集团十大科技进展之一 2003年被列为国家火炬计划 2002年5月至2005年底,TSRFCC技术已在6家企业获得成功应用,年新创效益1亿元以上,3套装置在设计中(最大140万吨),TSRFCC与常规催化裂
15、化的异同,相同点: 原理、原料、产品、反应器、工艺流程 不同点 反应器存在差别 反应条件不同 催化剂的循环方式和平均活性不同 油浆和回炼油的回注位置不同 处理量、产品分布不同,2、SCT (short contact time)短时接触,Exxon公司开发的 在BP 公司的Espana 炼油厂应用 FCC装置改造: 新型进料喷嘴Exxon公司的专利技术 改善了原料的雾化效果和剂油的接触状况,减少返混 新型反应器出口系统 采用封闭式耦合旋分器,催化剂与裂化产物快速分离 新型汽提系统 先进的分段汽提装置,更好地去除催化剂上携带的烃类,减少生焦,LPG+轻质油收率提高了9.7个百分点 干气产率下降0
16、.1个百分点 焦炭减少0.1个百分点,Exxon公司SCT技术产品分布对比,3、MSCC-millisecond catalytic cracking,UOP公司开发的 在CEPOC公司的炼油厂应用 FCC装置改造: 催化剂下落,原料油水平喷入 采用了外置旋风分离器,特点 油剂接触时间极短 有效降低二次反应和热裂化反应 提高汽油和烯烃产率 降低焦炭产率,UOP的MSCC技术与FCC装置操作情况对比,轻质油收率提高了5.6个百分点 焦炭减少0.8个百分点,问题与思考,两段提升管催化裂化(TSRFCC)与常规催化裂化有什么异同点? 两段提升管催化裂化是如何实现“催化剂接力”的?“催化剂接力”对裂化
17、产品分布有何影响? 毫秒催化裂化(MSCC)中油气与催化剂的流动和接触方式与常规催化裂化的有什么不同?,催化裂化工艺技术,催化裂化增产轻质油技术 TSRFCC、SCT、MSCC 催化裂化汽油降烯烃技术 催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术 MIP、CGP、 FDFCC 、MGD 催化裂化多产低碳烯烃技术 DCC、MIO、MGG、ARGG 重质、劣质原料的催化裂化技术DNCC,内容回顾,石油烃类在催化裂化过程中发生的反应 烷烃 烯烃 环烷烃 芳香烃,分解主要反应 氢转移特有反应,一、催化裂化汽油降烯烃的背景,烯烃的化学活性高,在燃烧过程产生的胶状沉淀会给发动机进油系统、喷嘴带来危害,从而导致发动
18、机排放的增加 烯烃进入大气还会形成有毒的光化学污染,1、汽油中烯烃的危害,2、汽油质量新标准,我国车用无铅汽油新标准,*烯烃+芳烃含量,2000年世界燃油规范中汽油的主要标准限值,美国发动机制造商协会、美国汽车制造商联盟、欧洲汽车制造商协会、日本汽车制造商协会“世界燃料委员会”,2000年4月公布,3、FCC汽油中的烯烃含量高,重油催化裂化汽油的组成分析,FCC 汽油的烯烃含量在45-55 v%之间,4、FCC汽油在商品汽油中的比例高,我国商品汽油的组分来源,美国商品汽油的组分来源,汽油降烯烃是我国炼油界的特色,催化裂化汽油降烯烃的背景,汽油中烯烃的危害 汽油质量新标准 催化裂化汽油中的烯烃含
19、量高 催化裂化汽油在商品汽油中的比例高,催化裂化汽油降烯烃势在必行,二、催化裂化汽油降烯烃的反应原理,汽油中的烯烃在催化裂化条件下会发生哪些反应?,裂化反应,异构化反应,环化与芳构化反应,氢转移反应,烯 烃,异构化,氢转移,环化、氢转移、缩合,异构烯烃,异构烷烃,正构烷烃,氢转移,芳构化,芳烃,氢转移,异构烷烃,焦炭,裂化,环化,小分子烯烃,环烷烃,烃类的辛烷值,芳香烃 异构烷烃和异构烯烃 正构烯烃和环烷烃 正构烷烃,烯 烃,异构化,氢转移,环化、氢转移、缩合,异构烯烃,异构烷烃,正构烷烃,氢转移,芳构化,芳烃,氢转移,异构烷烃,焦炭,裂化,环化,小分子烯烃,环烷烃,理想的反应历程,异构化 氢
20、转移 芳构化 重油裂化,三、催化裂化汽油降烯烃的工艺技术,催化裂化汽油降烯烃的工艺技术 辅助提升管改质降烯烃技术 多产异构烷烃的催化裂化技术MIP,技术要求 降低汽油的烯烃含量,满足汽油新标准的要求 RON不要下降 液收要高 投资低和操作费用合理 工艺流程简单,预提升介质,再生催化剂,进料,汽油,第一反应区,高温短时间适合重油裂化反应,第二反应区,低温长时间适合汽油改质反应,主提升管反应器,辅助提升管反应器,1、辅助提升管改质降烯烃技术,(1) 思路和设想,(2) 技术特点,以常规催化裂化催化剂和常规催化裂化工艺为基础 第一反应区:重油催化裂化提升管 第二反应区:汽油改质提升管反应器 分区反应
21、:重油和汽油在各自的优化条件下进行反应,全馏分改质 轻馏分改质,(3) 汽油改质方式,(4) 产品分离工艺方案,独立分离工艺方案,组合分离工艺方案,独立分离工艺方案,优点 辅助反应器内汽油烯烃初始反应浓度高 需改质汽油量较少 可将烯烃含量降低到较低程度:35 v%或者20 v%以下 缺点 装置改动较大,投资高 工艺流程较长,组合分离工艺方案,优点 装置改动最小,投资低 不用对改质汽油进行额外的分离等处理 缺点 改质反应器内汽油烯烃初始反应浓度低,就需要较为苛刻的工艺条件和较大汽油回炼量 仅适用于将烯烃含量降低到35 v%,(5) 工业应用,2003年1月华北石化分公司1.0 Mt/a催化裂化装
22、置,应用前,技术应用后产品分布的变化,wt%,辅助提升管反应器物料平衡,wt%,干气+焦炭损失为2.15 wt% 催化汽油回炼率为48.6 wt%,该损失占整个重油催化裂化装置物料平衡的0.4 wt%,汽油族组成分析(荧光法,v%),(6) 成果及奖励,该技术授权发明专利10项,已成功应用于5套工业装置,总处理量为460万吨/年,至2006年累计经济效益3.47亿元 该技术获得2005年中国石油和化学工业协会科技进步一等奖,2006年国家科技进步二等奖 高金森教授获得2007年度何梁何利科学与技术创新奖青年创新奖,哈尔滨100万吨重催装置 抚顺150万吨重催装置,2、MIP Maximizin
23、g iso-paraffins,预提升介质,再生催化剂,进料,催化裂化反应历程分析,改造第二反应区适合汽油降烯烃是否可行?,常规FCC反应器,预提升介质,再生催化剂,高温、短停留时间,停留时间短,平均温 度较高,进料,常规FCC反应器,预提升介质,再生催化剂,高温、短停留时间,停留时间短,平均温 度较高,MIP反应器,预提升介质,进料,平均温 度较低,高温、短停留时间,停留时间长,冷介质,再生催化剂,进料,MIP技术特点,该工艺采用串联提升管反应器的形式,把催化裂化反应器分成两个区 第一反应区采用短停留时间、较高的反应温度和剂油比 第二反应区通过注入冷介质,降低反应温度,抑制二次裂化反应,增加
24、异构化和氢转移反应 第二反应区通过扩径的方式降低了油气和催化剂流速,延长了反应时间,有助于辛烷值高的异构烷烃和芳烃的生成,MIP反再系统示意图,工业试验,2004年7月在九江分公司进行了工业试验 2004年10月和2005年4月,进行了两次工业标定,MIP工业标定物料平衡,产品分布略好于原工艺,转化率提高,总液收增加,干气和油浆产率都有下降;汽油、柴油产率下降,液化气产率增大,MIP工业标定汽油性质,汽油烯烃含量降低1326个百分点,RON增加约2个单位,辅助提升管与MIP的对比,共同点 都利用了分区反应的原理 都能达到良好的降烯烃效果 不同点 反应器的改造 辅助提升管两个反应器 MIP一个反
25、应器,两段反应区域 操作可控性 辅助提升管可控性好 MIP可控性相对不佳,同时存在多套催化裂化装置,两种技术的对比,辅助提升管技术,MIP,行为 方式,催化汽油降烯烃的技术和措施,单独设立专门反应器进行 改质降烯烃 “异位改质”,在重油主提升管内完成 汽油降烯烃改质 “原位改质”,3、MIP-CGP: A MIP process for clean gasoline and propylene,采用由串联提升管反应器构成的新型反应系统 第一反应区以裂化反应为主,生成富含烯烃汽油和富含丙烯的液化气 第二反应区以氢转移反应和异构化反应为主,适度二次裂化反应 在二次裂化反应和氢转移反应双重作用下,汽
26、油中的烯烃转化为丙烯和异构烷烃,MIP-CGP与MIP的区别,第一反应区 反应温度更高,反应时间更短;原料油在第一反应区内一次裂化反应深度增加,从而生成更多的富含烯烃的汽油和富含丙烯的液化气 第二反应区 反应温度略低,主要以延长反应时间来促进二次反应;在第二反应区内,汽油中的烯烃发生氢转移、异构化反应和适度二次裂化反应,从而降低汽油中的烯烃含量和增加液化气产率和丙烯产率 专用催化剂 CGP系列催化剂,洛阳石化工程公司 采用双提升管反应器结构 重油提升管在常规催化裂化条件下操作 汽油提升管在较苛刻的条件下操作,实现芳构化、异构化等反应以降低催化汽油烯烃含量,4、FDFCC- Flexible d
27、ual-riser fluid catalytic cracking,催化汽油改质前后的主要性质,重油催化裂化装置产品分布,wt% 汽油改质率50%,轻质油收率下降幅度较大,液化气产率有较大幅度增加,汽油原料和部分改质后混合汽油性质 汽油改质率50%,5、MGDmaximum gas and diesel,重质石油馏分,中间馏分 (柴油),汽油,液化气干气,缩合产物,焦炭,MGD原理图,MGD技术,原料从不同位置进提升管,形成不同苛刻度的反应区 汽油在高苛刻度条件下反应,降低烯烃含量,生成富含丙烯的液化气 VGO/回炼油在低苛刻度下,尽量保留中间馏分 重油与VGO分开进料,提高剂油比,进而提高
28、重油的转化率,MGD技术,汽油回炼方式 轻汽油回炼 增产丙烯 降低汽油烯烃含量 重汽油回炼 降低汽油硫含量 降低汽油烯烃含量 提高辛烷值,产品性质 汽油RON增加 0.40.8 汽油MON增加 0.40.9 汽油中烯烃降低912 v% 柴油性质较差,难点 同时增加液化气收率和柴油收率的矛盾 降低汽油烯烃含量和保证汽油收率的矛盾 特点 增加柴油收率,提高柴汽比 增加液化气的收率,增加丙烯的收率 降低催化裂化汽油的烯烃含量 提高催化裂化装置的灵活性 不足之处,轻油收率降低,柴油质量差,能耗增加,四、降烯烃工艺技术小结,(1)催化裂化汽油降烯烃的背景 汽油中烯烃的危害 汽油质量新标准 FCC汽油中的
29、烯烃含量高 FCC汽油在商品汽油中的比例高,(2)汽油降烯烃的反应 需要促进的反应异构化、芳构化、氢转移 需要抑制的反应裂化、缩合生焦,降烯烃工艺技术小结,(3)工艺条件比较 重油裂化高温、短反应时间,适中的活性 汽油降烯烃低温、长反应时间,较高的活性,(4)几种降烯烃技术 辅助提升管技术 MIP技术 MIP-CGP FDFCC MGD,问题与思考,我国为什么需要对催化裂化汽油进行降烯烃处理? 催化裂化汽油降烯烃理想的反应历程是怎样的? 汽油中烯烃在催化裂化过程中发生哪些反应?哪些反应需要促进,哪些需要抑制?为什么? 辅助提升管降烯烃技术与MIP降烯烃技术的设计思路是怎样的?,催化裂化工艺技术
30、,催化裂化增产轻质油技术 TSRFCC、SCT、MSCC 催化裂化汽油降烯烃技术 催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术 MIP、CGP、 FDFCC 、MGD 催化裂化多产低碳烯烃技术 DCC、MIO、MGG、ARGG 重质、劣质原料的催化裂化技术DNCC,催化裂化多产低碳烯烃技术,DCC、MIO、MGG、ARGG中国 PetroFCC技术UOP SCCLummus 公司 MaxofinKBR 公司和Exxon公司 HS-FCC技术沙特和日本 Indmax技术印度石油公司,1、DCC-deep catalytic cracking,DCC- 较苛刻的操作条件 提升管加密相流化床反应器 最大量生
31、产以丙烯为主的气体烯烃 催化剂是CHP-1和CRP-1 DCC- 较缓和的操作条件 提升管反应器 最大量生产丙烯和异丁烯、异戊烯等气体烯烃,并同时兼产高辛烷值优质汽油 催化剂是CIP-1,DCC工艺典型的工业试验数据,2、MGG-maximum gas & gasoline,较缓和的操作条件 提升管反应器 新型催化剂RMG 高的裂化活性 好的选择性,LPG+汽油产率较高,对于K12的原料,该产率高达78 wt%以上 LPG与汽油的产率之比约为3:4,3、MIO-maximum iso-olefins,MIO,较缓和的操作条件 提升管反应器 新型催化剂MIO 增加酸性中性增加一次裂化反应 设计孔
32、径分布控制二次反应,保留烯烃和异构烯烃,减少氢转移反应,MIO不同原料的中试结果,原料 DQ LHLZ 密度, g/cm3 0.8788 0.9249 0.8764 产物, wt% H2-C2 4.06 3.45 3.35 C3-C442.40 22.85 34.89 C5+汽油34.92 36.72 41.71 焦炭 3.66 6.60 3.22 iC4=, wt% 5.31 3.74 4.85 iC5=, wt% 6.99 4.41 5.95,MIO工试产物分布,wt%,4、ARGG-atmospheric residuum maximum gas plus gasoline,以MGG技术
33、为基础 以AR为原料 新型催化剂RAG-1 重油转化能力强 抗金属污染能力强 选择性好,LPG+汽油产率较高,可达67-75 wt% 丙烯+丁烯产率达18-23 wt%,同种原料不同工艺的中试结果,反应深度 DCC-1 DCC-2 MIO ARGG MGG FCC RFCC LPG+汽油 MGG 低碳烯烃 DCC-1 ARGG vs. RFCC LPG产率高 柴油产率低,5、PetroFCC技术-UOP,采用双提升管反应器 重油和汽油分别在各自的提升管中反应 独自的沉降器和分馏塔,共用一个再生器 重油提升管 采用高温大剂油比的操作方式,提高原料油一次裂化的转化率 汽油提升管 采用比重油提升管更
34、苛刻的操作条件,提高轻质烯烃的产率 使用高ZSM-5含量助剂,PetroFCC技术-UOP,LPG产率高,丙烯产率高达22 wt% 汽油和柴油产率低,6、SCC-selective catalytic cracking-Lummus 公司,采用Micro-Jet进料喷嘴、短接触时间提升管和直连式旋分器 采用高温、大剂油比的操作方式 粗汽油在提升管反应器进料上方进行选择性回炼 使用高ZSM-5 含量的FCC 催化剂 采用OCT 技术, 使催化裂化过程中生成的乙烯和丁烯发生歧化反应生成更多的丙烯,丙烯产率可达25-30 wt%,7、MaxofinKBR 公司和Exxon公司,采用双提升管反应器 粗汽油的循环裂化以增产丙烯 主催化剂采用低氢转移活性的REUSY 型专用催化剂,并加入高ZSM- 5含量的助剂 采用配套的Atomax-2 型进料喷嘴和密闭式旋风分离器 高温、大剂油比操作,丙烯产率可达18 wt%以上 丁烯产率可达12 wt%以上,8
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