![黄酮类化合物2.ppt_第1页](http://file1.renrendoc.com/fileroot2/2020-1/11/d6d2fa6b-40e3-4bf7-ac8e-7d1b0367db54/d6d2fa6b-40e3-4bf7-ac8e-7d1b0367db541.gif)
![黄酮类化合物2.ppt_第2页](http://file1.renrendoc.com/fileroot2/2020-1/11/d6d2fa6b-40e3-4bf7-ac8e-7d1b0367db54/d6d2fa6b-40e3-4bf7-ac8e-7d1b0367db542.gif)
![黄酮类化合物2.ppt_第3页](http://file1.renrendoc.com/fileroot2/2020-1/11/d6d2fa6b-40e3-4bf7-ac8e-7d1b0367db54/d6d2fa6b-40e3-4bf7-ac8e-7d1b0367db543.gif)
![黄酮类化合物2.ppt_第4页](http://file1.renrendoc.com/fileroot2/2020-1/11/d6d2fa6b-40e3-4bf7-ac8e-7d1b0367db54/d6d2fa6b-40e3-4bf7-ac8e-7d1b0367db544.gif)
![黄酮类化合物2.ppt_第5页](http://file1.renrendoc.com/fileroot2/2020-1/11/d6d2fa6b-40e3-4bf7-ac8e-7d1b0367db54/d6d2fa6b-40e3-4bf7-ac8e-7d1b0367db545.gif)
版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
1、1、第5节结构测定、例行检查外观、HCl-Mg、TLC、mp、与标准品的对照等的光谱分析UV、IR、NMR、MS、2、紫外光光谱(UV )、UV是电子光谱,研究分子中O) -* 160-190nm (非共轭) n-* 277 助色团:与显色团连接,使显色团的波长红移,增大强度。 红(紫)移:受基或溶剂的影响,波长增大(减少)。 增色效果:受溶剂和助色团的影响,吸收强度增大的效果。 减色效果:置换或溶剂的影响、吸收强度减少的效果。 溶剂效应:不同溶剂中带引起的位移。 末端吸收:在机器的极限测量的吸收。 肩峰:吸收曲线在下降或上升处有停止或增加或下降。 4、1 .黄酮类化合物的UV、a、b、肉桂酸
2、系带I:300-400 nm、苯甲酰系带II:240-285 nm、5、黄酮型黄酮(醇):判断带的例如NaOMe、NaOAc、NaOAc/H3BO3 应用方法: (1)甲醇中样品的UV。 (2)样品是在甲醇中加入诊断试剂后UV。 (3)黄酮苷水解后测定苷的UV。8、(1)黄酮、黄酮醇类、MeOH (1)黄酮与黄酮醇UV类似,只有位置不同,可用于区别。 黄酮: 304-350 nm黄酮醇: 352-385nm (游离)、328-357nm (糖苷) (2) A、b环上的取代基为对应的吸收峰位和峰形,例如影响含氧取代基的a环:7-OH、-OCH3、红移5-OH 红移中有邻二酚-OH时,有歧化成分,
3、出现肩峰(3)母核上-OH糖苷化,引起相应的吸收带紫移,特别是带。 9,10,NaOMe(Ar-OH )碱性强,所有酚-OH解离,促进电子迁移,使相应的红移(1)红移40-65nm,使强度不变或增强,有4-OH。 (2)红移50-60nm,强度不变或减弱,3-OH (无4-oh ) (3- oh,有红移。 在320-330nm处有一个新的吸收带,变成糖苷后消失,包括(4) 3,4 -、3,3,4 -、5,3,4 -、5,6,7-、5,7,14,NaOAc(7-OH,4-OH )碱性强,7 -、4-OH的(1)7-OH,带红移位5-20nm; 6-、8-同时有含氧基团时,红移小(几乎不移位)。
4、(2)4-OH、带红移位40-65nm (与meona相同)。 (3)存在碱敏结构时,吸收带随测定时间的延长而衰退,如含有3,4 -、3,3,4 -、5,6,7 -、5,7,8-oh的黄酮类。 next,16,naoac/h3bo3(o-对苯二酚-OH )母核中有o-对苯二酚-OH,在碱性下与硼酸错合,可以与之相应地红移。 a环:红移5-10 nm (5,6-oh除外) b环:红移12-30nm,17,AlCl3和AlCl3/HCl(5-OH,4-C=O络合物不稳定的话,加酸分解。 络合物的稳定性:3-OH 5-OH对苯二酚OH,18,(1)样品AlCl3/HCl和样品MeOH的比较:相同的情
5、况:3-OH和/或5-OH没有差异的情况:只有3-同时有3-OH和5-OH,红移50-60nm 仅5-OH,红移位35-55nm (仅红移位17-20nm,有6-氧置换) (2)样品AlCl3/HCl和样品AlCl3的比较:同时: a、b环没有邻二酚羟基时: b环有邻三醇oh、紫移20nm。 邻对苯二酚oh位于a环,情况相似。、20、例如芦丁的UV光谱,uvmaxnm:MeOH 259266 sh 299 sh 359 naome 272327410 naoac 271325393 naoac/h3bo 3262298387 ALCL 3277 MeOH和NaOMe:移红出现了327个新的乐队
6、,有7-OH。 MeOH和NaOAc:(34 )、(12 )都是红移位7-OH和4-oh MeOH和NaOAc/H3BO3:红移位(28 ),不变b环有相邻的-OH MeOH和alcl: 异黄酮: 245-270nm纳米; 二氢黄酮(醇) :在270-295nm处加入诊断试剂:该黄酮,诊断试剂只影响能带,即a环。 例如,已知某些黄酮化合物是3-och 3,5-oh,剩下3oh,这三个羟基的位置尝试从已知信息中指定。 uv:(1)加入NaOAc,随时延长衰退(加入NaOAc,I、II均移红(加上NaOAc/H3BO3,I、II不变)。 分析:由(1)可知,存在3,4-OH、3,3,4-oh、5,
7、6,7-OH、5,7,8-oh等碱敏感性基团,由(2)可知,有7-oh、4-oh。 由(3)可知,没有邻苯二酚-OH。 练习:24、含有1个葡萄糖的黄酮苷是已知的,糖苷是槲皮素,确定了glc的连接位置。 UV(max): I II MeOH 366 250 NaOMe随着时间的推移使naoac 405264 naoac/h3bo 336250 ALCL3/HCl 428265衰退,练习2 :(黄酮醇) (3-3黄色,盐酸镁粉反应为橙红色、氧解析:由以上可知,该化合物为5oh黄酮(醇)。 练习3 :练习26,UV糖苷iimeoh 268333 naome 269386 naoac/h3bo 32
8、67340 uv糖苷iimeoh 267336 naome 275392 naoac 274376 naoac/h3bo 3268338。 带I红移位53nm、4-OH、3-OH带无I红移位54nm、4-OH A、b环上带o-苯酚-OH带无II、I共红移位、带酚OH带有II、I共红移位、7-OH、带b环UV葡萄糖苷MeOH 2655 naoac 26539276387 naoac/h3bo 3265356267372 ALCL 327539270424 ALCL3/HCl 275 399 269 424分析: MeOH:频带为345nm频带为367nm MeOH和NaOMe:I红移位43 7-
9、OH) MeOH和NaOAc/H3BO3:不变(无邻苯二酚7-OH) MeOH和AlCl3: I、II共红位移(5-OH) AlCl3/HCl和AlCl3:不变a环取代基的影响,b环取代基的影响。 加入诊断试剂,使吸收带红移:如MeONa所示,显示酚oh,特别是7oh、5oh和3oh、4oh等。 表示有无NaOAc、7-或4-OH。 表示有无NaOAc/H3BO3、邻苯二酚oh。 AlCl3、AlCl3/HCl、3-OH、5-OH、邻苯二酚- oh (加上HCl紫移位)。 3,4 -及邻二、三、四酚-OH,吸收带随时延长而衰退。 黄酮醇和黄酮醇:黄酮醇350nm、黄酮醇350nm。 异黄酮和二
10、氢黄酮(酒精):异黄酮270nm,二氢黄酮270nm。 30、红外光谱(IR )、IR是分子光谱,研究分子的振动能级迁移,2.5-25m (=104/=4000-400cm-1 )伸缩振动(s,as ) :31、黄酮类化合物的IR、1600-1500 cm-1游离: 3640-3610 cm-1缔合: 3500-3200 cm-1 C=O、1690-1640 cm-1电离方法:电子冲击(EI )化学电离(CI )电场电离(FI ) 常用术语:基峰:离子强度为最大峰,其相对强度或丰度为100的质量负荷比:离子质量与带电电荷之比用m/z表示。 分子离子:失去一个电子生成的带正电荷的离子。 碎片离子
11、:分子离子分解产生的所有离子。 重排离子:由重排反应产生的离子。 奇(偶)电子离子:带有未配对电子的离子。 多电荷离子:一分子失去一个以上电子而形成的离子。 在通常的条件下只产生单电荷或双电荷离子。 准分子离子:比分子量多(或少) 1质量单位的离子。 准稳定离子:从离子源出口到达检测器之前产生并记录的离子。 m*=m22/m1,一般不是整数。 34、黄酮类化合物的MS、多数黄酮苷在电子冲击质谱(El-MS )中分子离子峰m较强,为基峰。 在测定极性强、难以气化、对热不稳定的黄酮糖苷化合物时,采用FD-MS、FAB-MS、ESI-MS等软电离质谱技术,测定强分子离子峰m、具有偶数电子的准分子峰(
12、quasimoleculariion ) 35、路径-I: (RDA裂解) m/z 120 m/z 102路径-ii:2 :两种裂解方式相互竞争,相互制约。 1 .黄酮类化合物的EI-MS、36、(1)黄酮类化合物、37,以大部分黄酮类化合物的分子离子峰m为基峰,M-1 (M-H )、m-28.() A1 .B1 .是有诊断价值的碎片离子,判断a环、b环上的取代基的状况a环上被异戊烯基取代的黄酮产生明显的m/z 357离子,来源于重排的稳定的zhuo鎓离子的a环上有甲氧基取代黄酮,容易产生强的M-CH3.m43(mch3co )碎片离子。38、黄酮类化合物的质谱数据,40、黄酮类化合物的分解主要以方式进行,得到的碎片具有诊断价值。 多数黄酮醇苷的分子离子峰m为基峰,有B2.B2-CO和少量分解方式I产生的碎片。 具有2oh或2och3的黄酮醇容易失去-OH或-OCH3,形成新的五元杂环。 (2)黄酮醇、B2-CO、41、2 .黄酮苷的MS(FD、FAB )、黄酮苷化合物在FD-MS、FAB-MS光谱中可以给予强的m和M H。 还给出了糖基的部
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 第14课《背影》教学实录 统编版语文八年级上册
- 慢性阻塞性肺部疾病查房课件
- 第39讲+十月革命的胜利与苏联的社会主义实践(课件)-2024年高考历史一轮复习讲练测(新教材新高考)
- 吉兰巴雷综合征诊治
- 潜江业祥花园产品规划建议
- 2024年铸铁及相关金属制卫生、厨房器具、餐具项目建议书
- 离婚婚内协议书
- 2024年奥硝唑药物项目发展计划
- 2024年高纯铟及氧化铟项目合作计划书
- 劳务派遣经营许可证需要的租赁合同
- 2023年全国公证岗位培训统一考试模拟试题
- GB/T 28298-2012焦化重油
- GB/T 16422.1-2006塑料实验室光源暴露试验方法第1部分:总则
- 北京四合院的保护
- 神经科病历书写规范课件
- 【波普艺术风格设计的应用(论文4700字)】
- 物流案例与实践(二)标准课件
- 一例严重多发伤大出血病例分享课件
- 汉语词汇大全
- 施工图审查收费标准
- 小学家长学校课件讲解
评论
0/150
提交评论