维生素C的分析.ppt

1、第十四章 维生素类药物的分析 The Analysis of Vitamines,第三节 维生素C的分析,1. 化学结构,特点： 六碳五员环内酯(四羟基烯醇)，分子中具有2个手性C原子，具有4种光学异构体。其中生理活性最强的是L（+）-抗坏血酸,二烯醇 强还原性,弱酸性,UV,max 243nm,结构与性质,溶于水，不溶于氯仿或乙醚,旋光性,糖类性质,水解性,内酯结构,2、性质：,1、溶解性：维生素C易溶于水，水溶液呈酸性；略溶于乙醇，不溶于三氯甲烷或乙醚 2、酸性: 烯二醇结构酸性。 C3-OH， pKa=4.17(共轭效应) C2-OH，pKa=11.57(邻位羰基) 一元酸. 能与NaH

2、CO3作用生成钠盐,3、旋光性： 分子中有2个手性C原子（C4、C5） 因而有4个光学异构体，其中 L(+)抗坏血酸活性最强,*,*,4、还原性：分子中烯二醇基 具有极强的还原性，易被氧化为二酮基生成去氢抗坏血酸，加氢可被还原为抗坏血酸。 5、荧光反应,二烯醇结构,二酮基结构,L-抗坏血酸 L-去氢抗坏血酸 L-二酮古罗糖酸,（有生物活性） （有生物活性） （无生物活性）,5、水解性：具有内酯结构，碱性下可水解,6、糖类的性质：化学结构与糖类相似，具有糖类的性质和反应,7、紫外吸收特性：具有共轭双键，其盐酸溶液在243nm波长有最大吸收，用于鉴别和含量测定,二、鉴别试验,（一）硝酸银反应：,+

3、2AgNO3,+2HNO3 +2Ag,黑色银沉淀,【方法】：（ChP2010）取本品0.2g，加水10ml溶解后，取5ml该溶液加硝酸银试液0.5ml，即生成银的黑色沉淀。,（二）与2，6 - 二氯靛酚反应,【方法】：取本品0.2g，加水10ml溶解，取该溶液5ml，加二氯靛酚钠12滴，试液的颜色即消失。,碱性酒石酸铜反应：,与其他氧化剂反应： Vc使KMnO4、亚甲蓝、磷钼酸等氧化剂氧化为去氢抗坏血酸，同时抗坏血酸可使其试剂褪色，产生沉淀或呈现颜色。,三、杂质检查,（一） 溶液颜色与澄清度检查： 原料、片剂、注射剂均需检查，控制有色杂质， ChP2010采用分光光度法检查。 【检查】 取本品

4、3.0g，加水15ml，振摇使溶解，溶液应澄清无色；如显色，将溶液经4号垂熔玻璃漏斗滤过，取滤液，照紫外-可见分光光度法（附录IVA），在420nm的波长处测定吸光度，不得过0.03。,2.铁、铜离子,维生素c中铁和铜的限量检查采用对照法 在取样后，分别制成对照液及样液再通过 原子吸收分光光度计一般由四大部分组成，即光源（单色锐线辐射源）、试样原子化器、单色仪和数据处理系统（包括光电转换器及相应的检测装置）。原子吸收分光光度法进行检测,这个反应的摩尔比是12。,四、含量测定,1. 碘量法,a. 原理,【方法】 取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水100ml与稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指

5、示液1ml，立即用碘液（0.05mol/L）滴定，至溶液显蓝色，在30秒内不褪色。每1ml碘液(0.05mol/L)相当于8.806mg的C6H8O6。,b、讨论 反应条件 酸性 使VC在空气中氧化速度减慢。 溶剂 新沸放冷的水。 减少水中溶解氧的影响。,还原性物质的影响及排除 VC注射液中常加有亚硫酸盐如NaHSO3作为抗氧剂. 排除：加入丙酮或甲醛。,+,2. 2，6-二氯吲哚酚滴定法 原理： 在酸性条件下2,6-二氯吲哚酚氧化型是红色的;还原型是无色的； 酸性下直接用2,6-二氯吲哚酚滴定，用滴定剂自身的颜色变化指示终点，不需要另外的指示剂。,所以，终点的颜色是溶液由无色变为红色。,氧化型（ 玫瑰红色）,还原型（无色）,+,+,注意事项,i.样品中