磷化工中控分析规程

1、第一部分 硫酸分析第一章 硫铁矿、硫磺分析第一节 硫磺分析一、液硫酸度1、原理用水异丙醇混合液浸取硫磺中的酸性物质，以酚酞为指示剂，氢氧化钠标准滴定溶液滴定。2、试剂和溶液本方法要求使用不含CO2的蒸馏水。2.1异丙醇：分析纯；2.2 C（NaOH）=0.05mol/L；2.3酚酞指示剂：1%乙醇溶液。3、测定步骤 称取通过60目网筛的试样25g，称准至0.1g，置于250ml的具塞磨口锥形瓶中，加25ml异丙醇，塞上瓶塞，振摇至硫磺完全湿润，再加50ml水，塞上瓶塞，振摇2分钟，维持20分钟并不时振摇，加3滴酚酞溶液,用氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色保持30秒钟。4、计算酸度X以硫酸的质量百分

2、数表示： 式中： c氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；v滴定所耗的体积，ml； m试样的质量，g。5、说明5.1必须使用不含CO2的蒸馏水；5.2振摇时必须塞好瓶塞，防止空气中的二氧化碳进入。二、液硫灰分1、原理 在空气中缓慢燃烧试样，然后在温度为750-800马弗炉中灼烧、冷却、称重。2、仪器2.1 50ml瓷坩埚；2.2电热板；2.3马弗炉。3、测定步骤3.1将洁净的瓷坩埚置于750-800马弗炉中至连续两次称量之差不大于0.0005g。在上述已恒重的瓷坩埚中称取25g试样，称准至0.05g；3.2把盛有试样的瓷坩埚置于电热板上，使硫磺缓慢熔融，待完全熔融后，用小火点燃硫磺，使硫磺缓慢燃

3、烧，燃烧完毕移至750-800马弗炉中灼烧40分钟，冷却称重。重复上述操作，直至连续两次称量之差不大于0.0005g。4、计算灰分X以质量百分数表示，按下式计算式中： m试样质量，g；m1灼烧后残渣的质量，g。5、说明5.1灼烧时必须放在通风橱中进行，防止中毒；5.2坩埚必须恒重；5.3燃烧必须完全。第二节 硫铁矿分析一、硫铁矿中有效硫的测定1、原理 试样在850空气流中燃烧，单体硫与硫化物中的硫转变为二氧化硫气体逸出，经双氧水捕集氧化成硫酸，以甲基红一次甲基蓝为混合指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2 SO2+H2O2=H2SO42NaOH+H2S

4、O4=Na2SO4+2H2O2、试剂2.1过氧化氢：3%溶液（用甲基红一次甲基蓝混合指示剂调至紫红色）；2.2无水氯化钙：化学纯固体；2.3烧碱石棉：化学纯、粒状；2.4甲基红一次甲基蓝混合指示剂：2g/L的甲基红乙醇溶液和1g/L的次甲基蓝乙醇溶液等体积混合配制；2.5氢氧化钠：C（NaOH）=0.1mol/L。3、仪器高温定碳炉：可控温85010。4、测定步骤4.1连接好装置，检查系统的气密性；4.2在抽气状态下，加入一定量的双氧水溶液，用氢氧化钠标准滴定溶液调至绿色，然后将氢氧化钠标准滴定溶液调至滴定管零刻度处；4.3当炉温升至85010时，将盛有0.1-0.2g（精确至0.0002g）

5、试样平铺于瓷舟，放在燃烧管口，用细金属丝送入燃烧管中心，立即塞紧管端橡皮塞，燃烧15分钟，以保证燃烧与吸收完全；4.4在燃烧过程中，生成的二氧化硫通过多孔滤板成为小气泡进入吸收液，被氧化成硫酸。随着燃烧和吸收的进行，当溶液颜色由绿色变为紫红色，应随时以NaOH标准滴定溶液滴定，直至吸收液由紫红色变为绿色不变为止，继续吸收5分钟，并用水冲洗支管三次以上，每次约为5mL，继续以NaOH标准滴定溶液滴定，直至吸收液不再由绿色变为红色即为终点；4.5取下瓷管进口橡皮塞，拉出瓷舟，将废液抽弃。5、计算有效硫%式中 CNaOH标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；VNaOH标准滴定溶液的用量体积，mL；m试

6、样质量，g；0.01603硫与1mmolNaOH相当的质量，g/mmol。6、说明6.1分析过程中确保装置不漏气；6.2在测定过程中温度必须控制在85010；6.3保证燃烧吸收完全。二、 渣含水的测定1、原理在烘箱中干燥失重即为水份2、仪器2.1培养皿；2.2烘箱：1055；2.3天平：精度为0. 01g。3、测定步骤用已知质量的培养皿在天平上称取混合均匀的渣样约10g，放入烘箱中，于1055恒温干燥2小时，取出，冷至室温称重 (此样用于渣中含硫和全铁分析备用) 。4、计算水份%=式中 m渣样的失重，g， m渣样重，g。三、矿渣含硫将做水分后的试样制备成全部通过0.15mm的试验筛。同第二章第

7、一节硫铁矿中有效硫含量测定方法。四、渣中全铁的测定三氯化钛还原法1、原理 用三氯化钛将铁离子还原为亚铁离子，以钨酸钠为还原指示剂，过量的三氯化钛在铜离子的催化下，借溶解氧予以氧化，然后用重铬酸钾标准滴定溶液滴定亚铁离子。2、试剂2.1二氯化锡50g/L：称取5gSnCl2，加入50mL热浓盐酸，再稀释至100mL；2.2硫磷混酸：于750mL水中，加入100mL浓磷酸，再缓缓加入150mL浓硫酸，混匀；2.3钨酸钠溶液：250g/L钨酸钠溶液与15%磷酸溶液等体积混合；2.4三氯化钛溶液：量取20mL三氯化钛，加入20mL浓盐酸，加水稀释至100mL，混匀，存放于棕色试剂瓶中，使用期15天左右

8、；2.5二苯胺磺酸钠指示液5g/L：称取0.5g二苯胺磺酸钠，溶于100ml水中，加入二滴硫酸（密度=1.84g/ml），混匀，存放于棕色试剂瓶中；2.6硫酸铜溶液：25g/L；42.7盐酸：1+1；2.8重铬酸钾溶液0.1mol/L：称取4.904g预先于12010温度下干燥4h的 K2Cr2O7（基准试剂），加水稀释至1L；2.9硝酸：分析纯；2.10硫酸亚铁铵溶液0.05mol/L：称取1.96g硫酸亚铁铵溶于少量水中，加入10滴浓硫酸，移入100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。3、测定步骤准确称取粒度小于0.15mm的试样0.2g（精确至0.0002g）于250ml锥形瓶中，用少量

9、水润湿，加12ml硫磷混酸，再加1ml浓硝酸，低温加热至冒白烟达到锥形瓶1/3处，取下冷却。加20ml（1+1）盐酸，加热微沸，趁热滴加150g/L二氯化锡至溶液呈浅黄色，冷却至室温，继续滴加二氯化锡呈浅黄色，加入1滴钨酸钠溶液，滴加三氯化钛至溶液出现钨蓝色，并过量1滴，加4g/L CuSO4溶液至浅绿色，用蒸馏水冲洗瓶壁，稀释至100ml，加二苯胺磺酸钠指示剂4滴，用0.1mol/LK2Cr2O7标准滴定溶液滴定至紫色，即为终点。根据K2Cr2O7标准滴定溶液的用量，计算渣中全铁含量。同时用国家标准物质做标样试验，与样品对照。4、计算式中： V标标样消耗K2Cr2O7的体积mL； V样试样消

10、耗K2Cr2O7的体积mL； m标标样的质量g； m样试样质量g。5、说明5.1三氯化钛还原Fe3+离子时，钨蓝出现即表示Fe3+离子已完全还原，此时应控制三氯化钛溶液过量1滴为好，若过量太多，钨蓝褪色缓慢；5.2加入CuSO4后，一定要等钨蓝褪色1分钟左右才能滴定，否则会因三氯化钛未被完全氧化而多消耗K2Cr2O7标液，使结果偏高。五、烧出率根据矿中有效硫和渣含硫含量按下式计算：烧出率%=式中： S矿矿中有效硫的含量,%；S渣矿渣中有效硫的含量,%。第二章 硫酸分析第一节 鼓风机出口酸雾、水分一、三氧化硫含量1、原理 炉气通过湿润的棉花塞，其中三氧化硫与水结合形成酸雾而被棉花过滤下来，将棉花

11、塞所捕集的酸雾溶于水中，用碘标准滴定溶液滴定棉花上吸附的二氧化硫，再以氢氧化钠标准滴定溶液滴定总酸量，根据滴定耗用的氢氧化钠标准滴定溶液用量及通过气体的体积，计算出三氧化硫含量。SO3+H2O=H2SO4 SO2+I2+H2O=H2SO4+2HI 2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O HI+NaOH=NaI+H2O2、试剂2.1碘标准滴定溶液：0.1mol/L；2.2淀粉指示剂5g/ L；2.3甲基红指示剂1g/L；2.4标准滴定溶液0.1mol/LNaOH。3、仪器3.1采样针；3.2捕尘管；3.3脱脂棉；3.4湿式流量计；3.5温度计0100；3.6压力计。4、测定步骤以一定量的

12、脱脂棉，均匀铺入捕尘管中，加入少量蒸馏水使之湿润，将捕尘管已采样针、湿式流量计连接好，将采样针插入气体管道的三分之一处，调节气体流速0.50.6L/min连续采样100150L，停止采气，取出采样针，记录采样时的温度，压力与体积，用棉花或滤纸擦净采样针外壁，将采样针内的棉花移入500mL烧杯中，用蒸馏水洗涤，加23滴5g/L淀粉指示剂，用0.1mol/L碘标准滴定溶液滴定至淡蓝色，然后用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液将蓝色褪去，加入23滴甲基红指示剂，用NaOH标准滴定溶液滴定至橙色即为终点，与此同时，将等量的棉花及蒸馏水放入烧杯中，与上述相同方法做空白试验。5、计算H2SO4g/m3式中：

13、C1氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,mol/L；V1氢氧化钠标准滴定溶液的用量,mL；V1空白空白试验氢氧化钠标准滴定溶液用量,mL；C2碘标准滴定溶液的量浓度,mol/L；V2碘标准滴定溶液的用量,mL；V2空白空白试验碘液的用量,mL；V0采样的体积（标准体积）,L；0.04904与1mmolNaOH相当的硫酸质量,g/mmol。6、说明6.1分析时戴好防护用品；6.2检查装置气密性，防止漏气；6.3新装的干燥管必须进行预通气处理。二、鼓风机出口水分1、原理含有水分的气体，通过装P2O5吸收剂的干燥管，吸收其中的水分，根据吸收水分后干燥管的增重和通过气体的体积，即可求出气体中水分的含量。P2O

14、5+H2O=2HPO3 P2O5+2H2O=H4P2O7P2O5+3H2O=2H3PO42、试剂五氧化二磷：粉末状、分析纯。3、仪器3.1 U型干燥管；3.2采样管；3.3湿式流量计；3.4天平，精度0.0001g；3.5缓冲桶；3.6水分箱。4、测定步骤4.1中性玻璃纤维的制备取玻璃纤维（5-6毫米）若干放入烧杯中，加浓盐酸浸泡24小时，然后洗至中性，在1052下烘干备用。4.2预处理：将干燥、洁净，无碱性的玻璃纤维铺一层在烧杯底上，加上粉状五氧化二磷，用玻璃棒搅拌混合均匀，然后将其迅速放入洁净干燥带塞的U型干燥管中，擦净管口和支管，装上旋塞封口，使用前通入炉气5分钟，置换管中空气，然后放入

15、干燥器内2030分钟，称量备用，称准至0.0002g。4.3测定：在不连接干燥管的情况下排气数分钟，在水分箱内装入一支装有中性玻璃纤维的U形管，以便过滤炉气中的杂质，然后连接干燥管，流量计，碱水桶，打开旋塞，进行气体采样，调节速度2L/min左右，连续采样100150L，停止采样，关上旋塞，将干燥管取下，放入干燥器30分钟左右称量，并记下测定时温度。5、计算水分含量（g/m3）式中： m五氧化二磷干燥管采样后的增重，g；V0采样体积换算成标况下的体积，L。6、说明6.1分析时戴好防护用品；6.2检查装置气密性，防止漏气；6.3新装的干燥管必须进行预通气处理。第二节 转化器进、出口SO2含量的测

16、定一、二氧化硫含量1、原理 气体中的SO2通过定量的碘液被氧化成H2SO4和HI，以淀粉为指示液，根据I2标液的用量和余气的体积计算出SO2的含量。SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI2、试剂2.1碘标液0.1mol/L（进口取10mL、一层出口取 1mL）；2.2碘标液0.01mol/L（总出口1mL）；2.3淀粉指示剂5g/L。3、仪器3.1氨反应管；3.2 500mL量气管；3.3 1000mL水准瓶；3.4温度计0100；3.5 5L碱水桶。4、测定步骤4.1连接量气管，水准瓶及仪器装置，检查装置是否漏气，然后将量气管对零；4.2用移液管取碘液放入反应管中，加水稀释至四分之三处，

17、加5g/L的淀粉指示剂2mL，塞紧橡皮塞备用；4.3先排气数分钟，气体排入碱水桶，再与反应管相连，旋转活塞，使气泡连续冒出（黄豆大小气泡），直至蓝色消失，停止通气，使量气管水位与水准瓶水位对齐，读取量气管内的读数V1，温度t。5、计算SO2%=式中： C碘标液的物质的量浓度mol/L；V碘标液所耗体积mL；V0余气换算为标准状态体积，mL。V0= V1273/(273+t)；10.945与1摩尔碘标液相当的SO2在标准状态下所占的气体体积，L/mol。6、说明6.1分析时戴好防护用品；6.2检查装置气密性，防止漏气；6.3及时更换标准溶液，防止碘标液过期。二、总转化率1、原理转化率是指在转化过

18、程中SO2转化成SO3的效率，测定转化器各层效率，应进出口同时采样分析气体中SO2含量。原理同第二章第六节转化器进、出口SO2含量的测定。2、分析方法方法同第二章第六节转化器进、出口SO2含量的测定，通过进、出口二氧化硫的含量计算而得。3、计算转化率%=式中： A总进口气体中SO2含量，%；B总出口气体中SO2含量，%；0.015经验换算系数。第三节 硫酸酸浓、密度的测定一、酸浓的测定1、原理以甲基红一次甲基蓝为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液中和滴定。2、试剂2.1甲基红一次甲基蓝混合指示剂：2g/L的甲基红乙醇溶液和1g/L的次甲基蓝乙醇溶液等体积混合配制；2.2氢氧化钠标准滴定溶液0.5m

19、ol/L。3、测定步骤用已称重的带磨口塞的干燥碘量瓶称取约0.7g试样（精确0.0002g），缓慢加水100mL，加入23滴甲基红一次甲基蓝混合指示剂，用0.5mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈亮绿色为终点。4、计算H2SO4%=式中： CNaOH标准滴定溶液的浓度，mol/L；V耗NaOH标准滴定溶液的体积，mL；m试样质量,g；0.04904与1mLC（NaOH）=1.0mol/L相当的硫酸质量，g/mmol。5、说明5.1称量时确保碘量瓶干燥，称量速度要快，避免吸潮；5.2称量时称取约0.7g试样，避免过低过高。二、 硫酸密度测定1、原理重量法测定。2、仪器2.1 100mL碘量

20、瓶；2.2 25mL移液管；2.3天平，精度0.0001g。3、测定步骤准确移取25.0mL样品于干燥恒重的100mL碘量瓶中，在天平上称量。4、计算式中 m硫酸的质量，g； V硫酸的体积，mL。5、说明样品移取过程要迅速，避免吸潮。第四节 硫磺制酸一层、二层水份的测定同第二章第四节鼓风机出口水分测定方法。第五节 硫酸设备效率分析一、原始气浓的测定1、原理和方法同第二章第六节转化器进口SO2含量测定。2、说明2.1取样地点（一文进口）为负压，温度高达480左右，插取采样针时应注意安全，谨防烫伤；2.2因取样地点为负压，并含有大量矿尘，每次分析完后，应仔细清洗采样针；2.3每次测定前，应检查装置

21、是否漏气。二、干燥效率的测定1、原理和方法干燥塔进、出口水分测定同第二章第五节鼓风机出口水分的测定；取样点：干燥塔进、出口。2.2计算干燥效率%式中： A干燥塔进口气体中水分含量，g/m3；B干燥塔出口气体中水分含量，g/m3。三、吸收效率测定1、原理测吸收效率，必须测出炉气中三氧化硫含量，再测出转化器进口气体中二氧化硫含量，转化器一段出口气体中二氧化硫含量，根据上述三项指标，计算吸收率。2、测定步骤2.1炉气中三氧化硫含量测定，同第二章第四节鼓风机出口酸雾测定；2.2转化器进口，一段出口气体中二氧化硫含量测定，同第二章第六节转化器进、出口SO2含量测定。3.3计算吸收率%式中： C炉气中三氧

22、化硫含量，%；A转化器进口二氧化硫含量，%；B转化器一段出口二氧化硫含量，%。四、除尘效率测定1、原理含矿尘气体通过装有棉花的捕尘管，被阻留于捕尘管的棉花上，将棉花连同矿尘移入瓷坩埚中，在80010的温度下灼烧，然后称量坩埚内残留的矿尘含量，根据通过捕尘管的气量和捕集的矿尘质量，计算气体中尘含量。2、仪器2.1采样针；2.2捕尘管；2.3水银压力计；2.4湿式流量计；2.5温度计0100；2.6真空泵；2.7马弗炉；2.8瓷坩埚100mL。3、测定步骤3.1准备：称取脱脂棉2g（称准至0.0002g），将棉花装入捕尘管内，底部稍紧，表面较松。取恒重的瓷坩埚4个，称其质量，移入干燥器备用。3.2

23、测定：将捕尘管与采样针连接好，采样针插入气体管道内1/3处，使其气体孔正对着气流方向，开启真空泵采样并记录采样时间（采样地点：一文进口、泡沫塔进口、电雾进口、干燥塔进口）。采样完毕，停止抽气，迅速旋转采样针方向，使采样针背向气流，然后取出采样针，记录采样时间、温度、压力与采样体积。擦净采样针外部与进气孔周围的附着物，将已知质量的棉花绕在不锈钢丝上，小心擦净采样管内壁附着的矿尘，然后将矿尘和棉花一并放入瓷坩埚中，放在电炉上灰化，然后移入马弗炉中，在80010的温度下灼烧1小时，取出稍冷，转入干燥器内冷却至室温后称量。4、计算气体中矿尘含量（g/m3）式中： m灼烧残渣和瓷坩埚的质量，g；m1空瓷

24、坩埚的质量，g；V0标准状态的采样体积，L。五、 除雾效率测定1、原理、试剂及仪器同第二章第四节鼓风机出口酸雾的测定。2、测定步骤2.1准备：取一定量的棉花，均匀装入捕尘管内与采样针连接好；2.2取样地点：一文进口、泡沫塔进口、电除雾进口、干燥塔进口；2.3采样:在采样针孔正对着气流方向的情况下，将采样针分别插入4个取样点。同时开动真空泵采样，并记录采样时间（在采样的同时，记录有关生产条件，如水压、压降、电雾二次电压、二次电流、风机电流等）。采样完毕后，取出采样针，记录采样时间、温度、压力与采样气体体积，再以每分钟12L的速度通入空气约15分钟，以驱降棉花塞中的二氧化硫。用棉花擦净采样针外壁，

25、将捕尘管中的棉花移入500mL烧杯中，用蒸馏水冲洗采样针和捕尘管内壁，洗液并入烧杯中；2.4滴定:加2ml 5g/L淀粉指示剂，用0.1mol/L碘标准滴定溶液滴定至溶液呈现淡蓝色，然后用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液将蓝色褪去，加34滴甲基红指示剂，用0.1mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至橙色出现为止。同时做空白试验。3、计算H2SO4g/m3除雾率%式中： C1氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,mol/L；V1氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL；V1空白空白试验氢氧化钠标准滴定溶液体积,mL；C2碘标准滴定溶液的浓度,mol/L；V2碘标准滴定溶液的体积,mL；V2空白空白试验碘标准滴定溶液的

26、体积,mL；V0标准状态采样气体体积，mL；A设备进口气体中酸雾含量，g/m3；B设备出口气体中酸雾含量，g/m3。六、分层转化率测定1、原理转化率指在转化过程中SO2转化成SO3的效率，测定转化器各层转化效率时，进出口应同时采样分析气体中SO2的含量。2、方法、试剂和溶液2.1各层气体中SO2的含量同第二章第六节转化器进、出口SO2含量的测定方法；2.2各层气体转化率同第二章第七节总转化率的测定方法；2.3在不同采样点测定时，需用碘标准溶液浓度和体积数应根据气体中二氧化硫含量而定。层面一层进口一层出口二层进口二层出口三层进口三层出口四层进口四层出口碘标液的浓度，mol/L0.10.01碘液所

27、耗体积，mL10521 第六节 硫酸开停车置换、动火、入罐分析一、开停车置换、动火、入罐分析1、原理 根据被测定气体成分之化学特性，分别采用不同的气体吸收剂，或加入部分空气，使其爆炸或燃烧，根据吸收和燃烧前后体积变化，而计算出各组分的含量。 其中： CO2的吸收： 2NaOH+CO2=Na2CO3+H20 或 2KOH+CO2 =K2CO3 +H2O O2的吸收： C6H3(OH)3+3KOH=C6H3 (OK)33H2O 4C6H3(OK)3+O2=2(KO)3C6H2C6H2(OK)3+2H2O （六氧基联苯钾） CO的吸收： Cu2Cl2+2CO=Cu2Cl2.2CO Cu2Cl22CO

28、+4NH3+2H2O=2NH4Cl+2Cu+(NH4)2C2O4 2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4甲烷、氢、一氧化碳的爆炸和燃烧： CH4+2O2=CO2+2H2O 2H2+O2=2H20 2CO+O2=2CO22、仪器1904型奥式分析仪。3、试剂 3.1 300g/L氢氧化钠或氢氧化钾溶液； 3.2 100g/L焦性没食子酸钾溶液：3.3 氨性氯化亚铜溶液或生产用的乙酸铜氨液；3.4 10%硫酸溶液；3.5 1g/L甲基红指示剂； 3.6 液体石蜡：化学纯。4、分析测定步骤4.1 用样气置换仪器三次，准确取样气100ml；4.2 样气送至二氧化碳吸收瓶，吸收至读数不变，记下余气读数

29、D1；4.3 余气送入氧吸收瓶，吸收至读数不变，记下余气读数D2；4.4 余气送入一氧化碳吸收瓶，先用第一瓶吸收液吸收，后送入第二瓶吸收液吸收至读数不变,再用10%硫酸吸收产生的氨气至读数不变，记下余气读数D3；4.5 准确留取余气25ml,加入75ml空气，送入爆炸瓶爆炸，为确保氢和甲烷反应完全，爆炸后再送入燃烧瓶中燃烧，记下减少的体积为C；4.6 爆炸燃烧后的余气送入CO2吸收瓶,吸收至读数不变,记下吸收的体积为VCO2。5、计算 6、注意事项 6.1 使用前必须试漏,检查吸收瓶里的溶液是否失效。6.2 吸收时不能颠倒顺序，吸收液不能冲入梳型管（如有冲入必须立即清洗干净）。6.3 气体必须

30、吸收完全,至少两次读数不变即为完全吸收，燃烧前必须先进行爆炸试验。6.4 完全吸收后准确留取余气25mL停留30秒，再引进75mL新鲜的空气才能进行爆炸。6.5 气体爆炸时应注意：爆炸瓶外应用铜丝网包扎，将气体全部送入爆炸瓶时,用手按住考克,眼睛不能正视爆炸瓶,如不爆炸必须观察到两电极有火花产生，如没有火花说明电源不通。6.6 气体燃烧时应注意：燃烧时要来回拉动液体,铂丝不能沾到液体,防止铂丝突然遇冷断裂。燃烧完后,将气体全部送入燃烧瓶，让气体冷却至室温后才能将余气打入量气管读数。6.7 仪器应避免日光照射，量气管要置在水套管中，水套管应充满水，防止气体随外界温度变化而引起误差。6.8 仪器安

31、装时，两个管端用橡皮管互相对接紧，不要产生过多的有害容积，因为这些有害容积中的气体会与试样混合而改变试样的组分。6.9 各磨口部分及旋塞应经常擦洗，并涂抹润滑剂，以防漏气粘结。6.10 当吸收液吸收效率下降时应及时更换。焦性没食子酸钾溶液、乙酸铜氨液装入瓶中后要加入约10mL石蜡液体进行封闭。6.11 仪器长期不用时，应将各吸收瓶内液体倒掉，并清洗干净，各个考克处用小滤纸片进行隔离，防止考克与溶液发生反应而粘住无法使用。二、硫酸开车点火分析分析甲烷气中的含氧量，一般氧含量0.5%，主要进行爆炸实验。先取原样100ml打入爆炸瓶中进行试爆分析，如果爆炸，判定为不合格；如果不爆，重新取样气100m

32、l，依次吸收CO2、O2、CO后留残余样气25ml用空气稀释到100ml，再打入爆炸瓶中进行试爆分析，不爆且可燃气体含量（这里主要为CO+H2）0.5%判定为合格，否则判为不合格。三、检修时动火分析（适用于各工段）主要分析一些可燃性气体含量，先取原样100ml打入爆炸瓶中进行试爆分析，如果爆炸，判定为不合格；如果不爆，重新取样气100ml，依次吸收CO2、O2、CO后留残余样气25ml用空气稀释到100ml，再打入爆炸瓶中进行试爆分析，不爆且可燃气体含量0.5%判定为合格，否则判为不合格。四、检修入罐分析（适用于各工段）主要分析空气中氧含量和对人体有毒有害的SO2、NH3等（视具体气体成分而定

33、）,其中氧含量用奥氏仪分析测定18%判定为合格；SO2、NH3可用快速测定管分析， SO215mg/m3,NH330mg/m3合格，以上两个都符合后穿好防护用品，戴好防毒面具才能进罐检修。第二部分 磷复肥分析 第一章 选矿分析第一节 矿石分析一、矿石比重1、原理根据矿石的质量和体积之比计算出矿石的比重。2、仪器2.1天平（精度0.1g）；2.2量筒200mL。3、测定步骤将称量1000.5 g的矿石样，移入已量取100mL蒸馏水的量筒中，矿石必须全部没入水中，读出此时矿石和蒸馏水的体积。4、计算式中： 矿石比重，g/mL；V蒸馏水的体积，mL；V1矿石和蒸馏水的体积，mL；m矿石质量，g。5、

34、说明矿石必须全部没入水中。二、矿石中P2O5、MgO、SiO2、CaO、Fe2O3、Al2O3的测定1、样品制备样品粒度全部通过200目标准筛。2、测定步骤2.1仪器分析：具体测定步骤参照附录中X荧光光谱仪操作规程分析矿石中P2O5、MgO、SiO2、CaO、Fe2O3、Al2O3的含量；2.2化学分析测定：具体测定步骤参照原材料GB/T 1871-1995、GB/T 1873-1995，该标准适用于磷矿石和磷精矿产品的分析。五氧化二磷（P2O5）平行分析结果允许差五氧化二磷（P2O5）含量允许误差20.000.2020.0030.000.2530.000.30三、矿石中P2O5的测定化学分析

35、方法二磷钼酸铵容量法1、适用范围：该方法适用于磷矿石和磷精矿产品中的P2O5的粗略测定，平行样的误差达到0.5，建议在时间允许的情况下尽量使用磷钼酸喹啉重量法（仲裁法），参照原材料GB/T 1871-1995，确保数据准确。2、原理在含有柠檬酸的硝酸溶液中，钼酸铵与磷酸反应生成黄色磷钼酸铵沉淀，即H3PO4+12(NH4)2MoO4+21HNO3(NH4)3PO412MoO32H2O+21NH4NO3+10H2O将沉淀过滤洗涤至中性后，溶解于过量的氢氧化钠标准溶液中，则2(NH4)3PO412MoO32H2O+46NaOH2(NH4)2HPO4+(NH4)2MoO4+23Na2 MoO4+26

36、H2O过量的氢氧化钠标准溶液用盐酸标准溶液回滴：NaOH+HCLNaCL+ H2O由实际消耗的氢氧化钠和盐酸标准溶液的量计算五氧化二磷的含量。3、仪器3.1烘箱；3.2电炉；3.3电子天平，精度0.0001g；3.4电子天平，精度0.01g；3.5短颈漏斗；3.6 50 mL移液管；3.7 5mL、50mL量杯；3.8 300mL烧杯。4、试剂的配制及标定4.1硝酸钾洗液15g/L:称取固体硝酸钾15g溶于1000mL的水中摇匀；4.2硝酸铵溶液350 g/L:称取固体硝酸铵53.8g溶于100mL的水中摇匀；4.3硝酸溶液1+1:量取100mL的硝酸倒入同体积的水中不断地搅拌摇匀；4.4氢氧

37、化钠标准滴定溶液：CNaOH=0.3240mol/L。4.4.1配制：称取13.5克固体氢氧化钠溶于1000mL无二氧化碳的水中,注入聚氯乙烯容器中,密封放置至溶液清亮,用塑料管量取上层清液以待标定；4.4.2标定：称取在105-110烘干至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾2克(准确至0.0002克)，于250毫升的烧杯中,加100毫升无二氧化碳的水，加2滴10g/L的酚酞指示液,用配制好的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色,并保持30秒,同时做空白试验。4.4.3计算式中： V消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m邻苯二甲酸氢钾的质量,g;204.22邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量,g/ m

38、ol。4.5盐酸标准滴定溶液C(HCL)=0.3240mol/L。4.5.1配制：移取14mL盐酸溶于1000mL水中摇匀。4.5.2标定：用移液管移取50.0mL待标定的盐酸溶液于250mL的锥形瓶中，加2-3滴10 g/L酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至粉红色，记录氢氧化钠标准滴定溶液的读数。4.5.3计算式中： V1待标定盐酸标准滴定溶液的体积，mL；C2已知氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；V2标定盐酸时消耗的已知氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL。4.6酚酞指示液10g/L：:称取1克酚酞溶于60mL酒精中加水稀释至100mL。4.7磷酸氢二铵溶液100g/L：称取10g

39、磷酸氢二铵溶于100mL水中。4.8钼酸铵沉淀剂的配制步骤4.8.1甲溶液：:称取170g钼酸铵溶于温水中，加入131.5g柠檬酸，再加135g硝酸铵，使之全部溶解；4.8.2乙溶液：量取632.5mL浓硝酸溶于775mL水中摇匀；4.8.3将甲溶液缓慢倒入乙溶液中并稀释至5000mL，加热至沸，加入100 g/L的磷酸氢二铵溶液2-3mL，煮沸分钟，取下冷至室温后过滤,留取滤液待用。5、测定步骤5.1称取0.1克(准确至0.0002克)试样置于250mL的烧杯中。5.2在烧杯中加入5mL硝酸溶液和5mL硝酸铵溶液,再加50mL钼酸铵沉淀剂。置于低温电炉上加热至沸,取下冷至室温。5.3将棉花和

40、滤纸置于漏斗中，将烧杯中溶液和沉淀置于漏斗中过滤，用硝酸钾溶液洗涤杯壁三次以上，再用硝酸钾洗液冲洗漏斗中的沉淀直至滤液成中性，然后用滤纸擦净漏斗中的沉淀，一并放入原烧杯中。5.4在不断的搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液滴定沉淀由黄色变为白色为终点，记下氢氧化钠标准滴定溶液的用量。再加1-2滴酚酞指示液，溶液呈紫红色，用蒸馏水冲洗杯壁，用盐酸标准滴定溶液滴定由紫红色变白色为终点，记下盐酸标准滴定溶液的用量。6、计算 计算公式：P2O5%式中： C1氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L； V1氢氧化钠标准滴定溶液的用量，mL；C2盐酸标准滴定溶液的浓度，mol/L；V2盐酸标准滴定溶液的用量，mL；

41、m样的质量，g；3.086与1mol氢氧化钠标准滴定溶液相当的五氧化二磷的摩尔质量M（1/46P2O5），g/mol7、说明7.1试剂加入硝酸铵时,其浓度一般控制在2-3%；7.2采用15g/L的硝酸钾洗夜洗涤沉淀时，应采用少量多次洗涤的原则；7.3洗涤沉淀时应将沉淀冲起，同时不能有氨气和氧气的存在；7.4滴定时若气温过低时可高温助溶，但温度不易过高,一般控制在20左右；7.5指示剂的用量，滴定标准溶液的体积，终点颜色的观察必须严格控制；7.6由于磷钼酸铵稍溶于水，沉淀存放时间不易过长，否则结果偏低；7.7在配制沉淀剂及标准溶液时必须做标样检测，正常情况下每周做两次标样检测；7.8 10g/L

42、的酚酞指示液配制后用20%的氢氧化钠调至微红色,防止乙醇挥发生成醋酸。第二节 矿浆中控分析一、矿浆浓度的测定1、原理根据矿浆的体积和质量以及矿石的比重换算成矿浆的浓度。2、仪器2.1天平（精度0.1g）；2.2浓度壶（校正已知质量和最大容积的碘量瓶）。3、测定步骤将矿浆样品搅拌均匀，迅速倒入浓度壶中，称取最大容积的矿浆和壶的总质量，根据其质量计算浓度。4、计算式中： a矿浆浓度，%；矿石比重，g/mL；V矿浆的体积，mL；m矿浆质量，g；m1壶+浆的质量，g；m0浓度壶质量，g。5、说明5.1不同工序所用矿石种类不同，带入公式计算的矿石比重不同；5.2矿浆样品搅拌均匀倒入浓度壶中时必须快，防止

43、矿浆沉淀；5.3矿浆浓度公式由: 矿石质量=ma=（V-V水）、V水=m水=m- ma推导出。二、矿浆细度的测定1、原理矿浆中的细粒，经水冲洗过筛，粗粒留在标准筛上，粗粒经干燥后称量，筛余物经振动过筛称量，计算得出矿浆的细度。2、仪器2.1浓度壶（校正已知质量和最大容积的碘量瓶）；2.2白铁盘 ；2.3试验筛（60目、100目、200目、400目）；2.4电炉；2.5天平（精度0.1g）。3、测定步骤3.1 -400目细度将浓度实验中的矿浆样转移至400目的标准筛中，用自来水洗涤浓度壶，洗涤水倒入筛中，确保浓度壶中样品全部移入标准筛。如试样中有软团块，可用手指轻压，使其分散，用自来水充分冲洗至

44、无过筛细粒，将筛余物转移至白铁盘中，在电炉上烘干，冷却至室温，称取质量。3.2 -200目细度将烘干称量后的400目筛余物转移至200目标准筛中，用一只手执筛往复摇动，另一只手轻轻拍打筛壁，直至无过筛细粒，将筛余物转移至原白铁盘中，称取质量。3.3 100目细度将称量后的200目筛余物转移至100目标准筛中，用一只手执筛往复摇动，另一只手轻轻拍打筛壁，直至无过筛细粒，将筛余物转移至原白铁盘中，称取质量。3.4 60目细度将称量后的100目筛余物转移至60目标准筛中，用一只手执筛往复摇动，另一只手轻轻拍打筛壁，直至无过筛细粒，将筛余物转移至原白铁盘中，称取质量。4、计算矿浆细度（-400目）矿浆

45、细度（-200目）矿浆细度（+100目）矿浆细度（+60目）式中：X矿浆细度，%；a矿浆浓度，%；m1400目筛余物重，g；m2200目筛余物重，g；m3100目筛余物重，g；m460目筛余物重，g；m矿浆质量，g。5、说明5.1确保浓度壶中样品全部移入标准筛；5.2过筛时必须筛至无过筛细粒。三、矿浆中P2O5、MgO、SiO2、CaO、Fe2O3、Al2O3分析1、样品制备样品经抽滤、干燥后，经粉碎机磨样至完全通过200目标准筛，用压样机压成饼片状。2、分析方法2.1仪器分析：具体测定步骤参照附录中X荧光光谱仪操作规程分析矿浆中P2O5、MgO、SiO2、CaO、Fe2O3、Al2O3的含量

46、。2.2化学分析测定：具体测定步骤参照原材料GB/T 1871-1995、GB/T 1873-1995，该标准适用于磷矿石和磷精矿产品的分析。五氧化二磷（P2O5）平行分析结果允许差五氧化二磷（P2O5）含量允许误差20.000.2020.0030.000.2530.000.30第二章 磷酸分析 第一节矿浆一、水分的测定1、原理在一定温度下，试样经加热后失去的质量即为水分的含量。2、仪器2.1可调电炉 (1000W)； 2.2白铁盘； 2.3电子天平：最大称量1000g，分度值为0.1g。3、测定步骤于预先恒重的白铁盘中称500.5g样,于电炉上烘干至无水蒸汽冒出，冷却至室温称量，计算。4、计

47、算式中： 矿浆的水分，%；m1干燥前试样加白铁盘质量，g；m2干燥后试样加白铁盘质量，g；m称取的试样质量，g。5、说明5.1白铁盘从电炉上取下的时候，要先关电源，防止触电；5.2取白铁盘时要用烧杯夹，防止烫伤；5.3称样时试样搅拌均匀；5.4烘干时火不能太大，以防样品溅出。二、矿浆细度（-100目）的测定1、原理磷矿浆的细粒物体，经水冲洗过筛，粗粒留在试验筛上，粗粒经干燥后称量。2、仪器2.1白铁盘；2.2试验筛（100目）；2.3可调电炉（1000W）；2.4电子天平：最大称量1000g,分度值为0.1g。 3、测定步骤称50g0.5g矿浆样，转移至100目的标准筛中，用自来水洗涤白铁盘，

48、洗涤水倒入筛中，确保白铁盘中样品全部移入标准筛，用自来水充分冲洗至无过筛细粒，将筛余物转移至白铁盘中，在电炉上烘干，冷却至室温，称取质量。4、计算式中： m样重，g；矿浆水分，%；m1干燥后筛余物质量，g。5、说明5.1白铁盘从电炉上取下的时候，要先关电源，防止触电；5.2取白铁盘时要用烧杯夹，防止烫伤；5.3确保白铁板中样品全部移入标准筛；5.4过筛时必须筛至无过筛细粒；5.5烘干时火不能太大，以防样品溅出。第二节 萃取料浆一、萃取料浆密度的测定1、原理 根据被测物的质量和体积记算出密度。2、仪器2.1玻璃量筒100mL；2.2托盘天平： 最大称量1000g，分度值为0.1g。3、测定步骤将

49、干燥的100mL量筒置于天平上称量（精确至0.1g），将搅匀的萃取料浆缓缓倾倒入该量筒内至满刻度（萃取料浆的弯月面与量筒100mL刻度线相切），称量（精确至0.1g）。4、计算式中： R萃取料浆密度,g/mL；m2料浆和量筒质量,g；m1量筒的质量，g；V料浆的体积，mL。 5、说明5.1戴好耐酸手套，防止酸烧伤；5.2防止料浆溅到身上，烧伤皮肤或衣服；5.3防止量筒破裂伤手；5.4料浆要搅拌均匀；5.5量筒定期校正。二、萃取磷酸密度的测定1、原理量一定体积的萃取磷酸，称量其质量，计算而得。2、仪器2.1 100mL量筒；2.2电子天平： 最大称量1000g，分度值为0.1g；2.3真空泵；2

50、.4布氏漏斗；2.5抽滤瓶。3、测定步骤将萃取料浆过滤，所得清液即为萃取磷酸。用100mL量筒量取萃取磷酸试样，称重。4、计算式中：萃取磷酸密度,g/mL；m2磷酸和量筒质量,g；m1量筒的质量，g；V磷酸的体积，mL。5、说明5.1戴好耐酸手套，防止酸烧伤；5.2防止料浆溅到身上，烧伤皮肤或衣服；5.3防止量筒破裂伤手；5.4料浆要搅拌均匀；5.5量筒定期校正。三、液固比的测定1、原理根据料浆密度和磷酸密度记算液固比含量。2、计算式中： S液固比；R料浆密度，g/mL；磷酸密度,g/mL；2.32石膏密度,g/mL。第三节 磷酸一、磷酸中五氧化二磷含量的测定1、原理 在酸性介质中，正磷酸根离

51、子与喹钼柠酮生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀。H3PO4+12Na2MoO4+3C9H7N+24HNO3=(C9H7N)3H3（PO412MoO3）H2O+24NaNO3+11H2O2、试剂2.1（1+1）硝酸溶液；2.2喹钼柠酮沉淀剂。3、仪器 3.1 G4坩埚；3.2烘箱；3.3电炉；3.4抽滤瓶；3.5电子天平：精度0.0001g；3.6真空泵；3.7 250mL容量瓶；3.8 10mL移液管。4、测定步骤 称取搅拌均匀磷酸试样1g(准确至0.0001 g)于250 mL容量瓶中，加入10mL（1+1）硝酸，定容混匀，吸取10.0mL样液于300 mL烧杯中，加入10mL（1+1）硝酸，加水至约

52、100mL，盖上表面皿，于电炉上加热至沸，缓慢加入50ml喹钼柠酮沉淀剂（配制方法见GB10205-2009），继续加热微沸1分钟，取下烧杯、静置，待沉淀沉降后，用预先恒重的G4玻璃坩埚过滤（倾斜法过滤），洗涤沉淀34次，再用水将坩埚中的沉淀洗至中性后，在180下烘45分钟，取出于干燥器中冷却至室温，称量。5、计算式中： m1沉淀的质量，g；m0空白试验沉淀的质量，g；m磷酸样的质量，g；0.03207磷钼酸喹啉质量换算为P2O5的质量系数。6、说明6.1喹钼啉酮沉淀剂有毒，应在通风橱内进行；6.2使用电炉时应先关电源，防止触电；6.3使用烘箱时防止烫伤，触电。二、磷酸含固量的测定方法一1、原

53、理。根据烘干后残余质量来测定。2、仪器2.1天平：精度0.1g；2.2 100mL烧杯；2.3布氏漏斗；2.4烘箱。3、分析步骤用干燥洁净烧杯称取1005g磷酸，用布氏漏斗干过滤，并用水洗涤滤纸及烧杯34次，同时称取滤纸和培养皿的质量m1，将过滤后的滤纸连同石膏在105的恒温箱中干燥45min，取出冷却，称重。4、计算水不溶物%式中： m磷酸的质量，g；m1滤纸和沉淀烘干后的质量，g；m0滤纸的质量，g。 5、说明5.1使用烘箱时防止烫伤，触电；5.2过滤过程中滤纸穿孔必须重新称样；5.3磷酸必须搅拌均匀后称量。三、磷酸含固量的测定方法二1、原理酸中的固体物质，在一定时间内自由沉降，固体物质所占体积与总体积之比。2、仪器100mL量筒3、测定方法将过滤后搅拌均匀的磷酸缓缓倾倒入100mL量筒内至满刻度（磷酸的弯月面与100mL刻度线相切）静置20分钟，目测底部固体物质的体积，