执业药师考试中药化学复习资料

1、请在此输入标题请输入正文简介全言一、考试情况分析1.中药专业知识2:中药鉴定、中药化学2.中药鉴定学及中药化学为6: 4，中药鉴定学60%，中药化学40%。3.中弱化学：a型16题，每个小标题1分，共16分；b型问题32题，每个问题0.5分，共16分；x型问题8题，每个小标题1分，共8分。二、简介1.概念：中药化学是利用现代科学伦理和方法研究中药化学成分的学科。2.主要内容：结构类型、理化性质、萃取分离方法和主要类型化学成分的结构识别。三、学习方法1.在总论的基础上，学习总论的知识，灵活运用总论的知识，解决各种化学成分的实际问题，复习，考试的时候，可以用较少的努力取得更多的效果。2.抓紧化学结

2、构，以化学结构为核心：掌握其他化合物的化学结构特性。3.学习主线：化学结构-理化性质-萃取分离。4.理解、记忆、融合是最主要的学习方法。5.先粗后细，远，后叶，后点。6.学习教材-完成练习题-复习教材。第一章总论第一节线程理论有效成分：功效相关成分；无效成分：与疗效无关的成分。第二节中药有效成分的提取分离(焦点)一、中药有效成分的提取(a)提取概念：中药材有效成分和无效成分的分离方法。(b)提取方法：1.溶剂萃取法：选择合适的溶剂，提取中药有效成分。(1)常用萃取溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水。(极性小极性大)(2)萃取溶剂的特殊特性：石油醚：混

3、合物质；氯仿：比水比重；醚：沸点很低；正丁醇：沸点大于水。亲水溶剂和亲水溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇和水混合，称为亲水溶剂。丙酮、乙醇、甲醇和水混合后不分层的亲水溶剂。不同溶剂的符号。(3)溶剂选择：不同成分因分子结构的差异而出现的极性不同，提取不同等级成分时对溶剂的要求也不同。1)物质极性大小原则： c越多，极性越小。o越多，极性越大。在含o的化合物中，极性的大小与含o的官能团有关。o官能团表示的极性越大，这种化合物的极性就越大。与存在有关：玻璃极性小。离解类型(结合类型)极性大。2)溶剂原理选择：相似相溶(4)提取方法：(1)浸渍方法：不加热，适用于热不稳定化学

4、成分或淀粉、口香糖、果胶、富含粘液的成分提取。缺点：效率低、时间长。2)渗色方法：无加热，缺点：溶剂消耗，时间长3)亲爱的方法：用溶剂作为水，适合于热稳定的药材提取。缺点：不用于提取挥发性或淀粉含量高的成分。不能使用有机溶剂萃取。4)回流提取和连续回流提取：以溶剂为有机溶剂。回流提取有机溶剂消耗；连续回流萃取法溶剂消耗量低，节约溶剂的缺点：加热时间长、热不稳定的成分使用此方法时要非常注意。5)超声波提取方法：提取效率；对活性成分结构的破坏较小。6)超临界流体萃取：CO2萃取。特性：不残留有机溶剂，提取速度快，产率高，工艺简单，操作方便。没有传统溶剂萃取易燃易爆危险；环境污染减少，无污染；产品是

5、纯天然的。提取温度低，适合提取热不稳定物质。萃取介质的溶解特性很容易变化，所以在一定温度下只需改变其压力。添加波段，改变萃取介质的极性，可以萃取极性物质。适用于极性大、分子量大的物质的提取。萃取介质可回收，成本低。与其他色谱技术结合使用IR，MS，可以高效快速地分析中药及其制备的有效成分。2.无溶剂萃取方法(1)水蒸气萃取方法：具有挥发性成分，适合水蒸气蒸馏、不损伤、不溶解或不溶于水的成分萃取。(2)升华方法：具有升华特性的成分提取。二、中药有效成分的分离纯化(a)根据物质溶解度的差异分离1.结晶和再结晶方法利用不同温度会改变物质溶解度的特性分离物质。选择结晶溶剂的原理是，对结晶成分的热溶度大

6、，冷却时的溶解度低，杂质不能加热、加热、加热或溶解。此外，结晶溶剂不与结晶物质发生化学反应。沸点低，挥发性好。没有毒性或毒性很小。结晶纯度的判断方法。(1)晶型均匀，颜色均匀。(2)具有熔点和较小的熔体距离，熔体距离必须在2度以内。(3)TLC或PC分别用3种以上溶剂系统进行检查，被认为是一个圆形斑点。(4)HPLC或GC检查显示单峰。2.沉淀法(1)在溶液中重新加入其他溶剂，改变混合的极性，使一些物质沉淀。例如：水萃取酒精沉淀(多糖或蛋白质去除)；酒精沉淀法(树脂或叶绿素去除)；醇提醚沉淀或丙酮沉淀(皂素沉淀)(2)pH方法：对于酸性、碱性或两性有机化合物，通常可以添加酸、碱来调节溶液的pH

7、值，改变分子的存在状态(自由或离解类型)，从而改变溶解性，使其分离。酸萃取碱沉淀(沉淀生物碱)。碱提酸沉淀(黄酮、蒽醌等沉淀)；等电点法(蛋白质沉淀)(3)盐类沉淀：添加一种沉淀试剂，沉淀产生水不溶性的类。(b)在两相溶剂中，根据物质的分配比例分离1.分配系数kK=Cu/CLk:表示分配系数。Cu:表示相溶剂中溶质的浓度。CL:表示河床溶剂中溶质的浓度。k越大，分离越容易。分离因子分离系数可以定义为同一溶剂系统中a，b的两种溶质分配系数的比率。=KA/KB越大，分离越容易。100，仅简单提取基本分离；如果100 10，则需要提取10 12次。2时，要实现分离，需要提取100次以上才能完成。如果

8、是-1，ka-kb表示两者非常相似，任何分布都不能分离。3.分配比与pH酸性、碱性和两性有机化合物都有自由和解类型，它们可以相互变形，因此两相之间的分布不同。一般来说，在ph 12，酸性物质存在于解离状态(A-)，碱性物质存在于非解离状态(b)。4.纸色谱纸色谱是分配色谱，其原理与液-液提取方法基本相同。5.列色谱分配在分离水溶性或极性大的成分时，固定相大部分使用水、缓冲溶液等强极性溶剂，流动相一般将阳极较小的有机溶剂称为正常分配色谱。反相分配色谱。(c)根据物质的吸附差异分离1.物理吸附的基本规则相似性容易和附着硅胶和氧化铝是极性吸附剂，遵循“类似物容易吸附”的经验法则。活性炭是二氧化硅、氧

9、化铝相反的非极性吸附剂。为了避免化学吸附，酸性物质要用硅胶，碱性物质要用氧化铝分离。极性和强度判断化合物的极性由分子中的官能团决定吸附色谱法的应用4.聚酰胺聚酰胺吸附由氢键吸附、酰胺羰基和苯酚、黄酮的酚羟基或酰胺结合的游离氨基和醌、脂肪羧酸的羰基形成氢键吸附。吸附强弱取决于各种化合物形成氢键的能力。聚酰胺特别适用于苯酚、醌、黄酮的分离。(1)形成氢键的组数越多，吸附能力越强。(2)结合位置也影响吸附力。容易在内部氢键中形成，对聚酰胺的吸附相对减弱。(3)分子中芳构化程度高，吸附性增加。相反的情况会减弱。一般来说，多胺手术中各种溶剂的溶出能力可以由弱至强在很大程度上按以下顺序排列：水甲醇氢氧化钠

10、水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液5.大孔吸附树脂(1)吸附原理大孔吸附树脂是一种结合吸附性和分子筛原理的分子物质。吸附性是范德华的重力或氢键的结果，由分子筛的多孔结构决定。(2)影响吸附的因素大孔吸附树脂本身的特性、溶剂的特性和化合物的特性是影响吸附的三个重要因素。(3)大孔吸附树脂的应用(4)洗脱液的选择容出液可以使用甲醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯等。(d)根据物质分子大小的差异分离物质分子大小不同的化合物可以分为透析法、凝胶过滤法、超滤法、超速离心法等。1.凝胶过滤器凝胶渗透色谱、分子筛过滤、排除色谱，也称为凝胶过滤法，是利用分子筛分离物质的一种方法。常用的是葡聚糖凝胶(Sepadex-G)

11、和羟丙基葡萄糖凝胶(Sephadex-LH-20)。Sephadex G仅适合在水中使用。Sephadex LH-20还可以用于由水中极性和非极性溶剂组成的混合溶剂。膜过滤方法膜过滤法主要包括渗透、反渗透、超滤、电渗析、透析、液膜技术等。透析法常用于水溶性大分子和蛋白质、酶、多糖分离中脱盐等小分子物质的分离。透析膜可以根据气孔大小分为微滤膜、超滤膜、反渗透膜和纳米膜。(e)根据物质离解程度分离离子交换法分离物质的原理离子交换法体系是以离子交换树脂为固定相，以水或水溶剂为流动相分离的一种方法，以离子交换为原则。离子交换树脂的种类包括阳离子(强碱型和弱碱型)交换树脂和负离子(强碱型和弱碱型)交换树

12、脂。离子交换树脂的种类阳离子(强酸型和弱酸性)交换树脂和负离子(强碱型和弱碱型)交换树脂。离子交换应用程序：(1)用于中药提取物中其他电荷离子的分离，例如酸性、碱性和两性化合物的分离。(2)用于同一电荷离子的分离。(VI)根据物质的沸点分离分馏法是确定中药各成分沸点的提取分离方法，主要适用于挥发油及部分液体生物碱的提取分离等液体混合物的分离。(a)根据物质溶解度的差异分离(b)在两相溶剂中，根据物质的分配比例分离(c)根据物质的吸附差异分离(d)根据物质分子大小的差异分离(e)根据物质离解程度分离(VI)根据物质的沸点分离练习题类型a问题：1.以下溶剂中极性最强的是A.醚B.乙酸乙酯C.氯仿D

13、.正丁烷醇E.甲醇故障诊断号码“正确答案”e以下溶剂中极性最强的是A.EtOHB.Et2OC.Me2COD.CHCL3E.H2O故障诊断号码“正确答案”e类型b问题：A.浸渍方法B.逾渗方法C.引火法D.回流提取方法E.连续回流提取方法1.不加热，浸出效率高的方法是故障诊断号码“正确答案”b以水为溶剂加热萃取的方法故障诊断号码“正确答案”c有机溶剂量少，萃取效率高的是故障诊断号码“正确答案”e4.从中药中提取挥发性成分的方法不好故障诊断号码“正确答案”c5.如果受热，提取容易坏的成分的最简单的方法是故障诊断号码答案 ax型问题：结晶法纯化固体成分，要求A.溶剂打开要精制的成分时，溶解度大，冷却

14、时溶解度小B.溶剂打开要精制的成分时，溶解度小，冷却时溶解度大C.溶剂不能使杂质加热和热溶解。D.溶剂要热且热地溶解杂质E.固体成分要利用溶剂加热溶解，热时过滤的母液要快冷故障诊断号码“正确答案”ACD第三节中药化学成分结构的研究方法第二章一、化合物纯度的测定确认是否存在均匀匹配的晶型，是否存在明显尖锐的熔点。在TLC或PC上选择适当的开口时，通常仅在三个展开系统中表示单个斑点的情况下，才能将样例确定为单个化合物。GC和HPLC也是判断物质纯度的重要方法。二、结构研究的主要程序估计化合物类型的子类型，计算不饱和，确定分子中包含的官能团或结构碎片，或估计基本骨架3354，估计分子的平面结构，确定

15、分子的三维结构(构成、结构)。三、结构研究中使用的主要方法(a)确定子类型并计算不饱和分子式测量可以使用元素定量分析，结合分子量测量、同位素峰度比法和高-毫秒(high-division mass spectrometry，hs)法。(b)质谱(MS)可用于确定分子量，计算子元素，并提供其他结构信息。(c)红外光谱(IR)特性官能团。(d)紫外线-可见光吸收光谱(UV-VIS)共轭体系。(e)核磁共振波谱(NMR)1.氢核磁共振(1HNMR)化学位移、峰值区域、信号分割和耦合常数(j)。碳核磁共振(13CNMR)第二章生物碱第一节基本内容一、生物碱的定义生物碱是一种含氮有机化合物，起源于生物系统(植物基础)，大部分生物碱分子具有更复杂的环结构，氮原子在环结构中大部分呈碱性。一般具有生物活性。二、生物碱的迁移、植物分布和存在生物碱主要分布在植物上，其