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文档简介
1、,第十章萜和挥发油,萜类化合物,了解第一节萜类,1,萜类的意义,原始途径,分布及生理活性。2、熟悉萜类化合物的结构特性和分类。3、掌握萜理化性质、提取、分离方法。第一节萜类,1 .概述2 .结构类型3。物理和化学特性4。萃取和分离,c10h 16,c10h 16,c15h 24,c20h 32,1,意义和分类:意义:以前,萜是由异戊二烯或异戊二烯以多种方式连接并不饱和的碳氢化合物及其含氧衍生物。现代:衍生自五二羟基酸,分子式匹配(C5H8)n-通式衍生物称为萜类化合物。I、概述、分类:根据异戊二烯数和碳环数(如维戈里单萜、单环倍半萜、三环二萜等)进行分类。萜类分类及其存在,2,生原途径:188
2、7OttoWallach,萜化合物的骨架由异戊二烯聚合组成,1938 lextlepoldrzicka(Switzerland)1939 nobel prize forhisworkonpolaritylemanesandhigherterpenes ,生原异戊二烯dings,FeodorLynen1964NobelPrize,IPP,IPP:异戊烯疲劳磷酸,胆固醇和脂肪代谢的机制和调节,IPP前体:甲芬迪羟基酸MVA MVA,KarlFolkers,乙酰辅酶,原始异戊二烯定律内容(原始前体IPP和dmapp),MVA经过几个阶段转变为异戊烯疲劳磷酸(IPP),IPP通过黄氢酶和异戊二烯疲劳磷
3、酸异构酶转变为疲劳磷酸r,r-二甲基烯丙基酯(DMAPP)IPP和DMAPP被称为“活性异戊二烯”,是有机体中形成的萜类成分的实际前体,在生物合成中起到烷基化作用。有几种情况不遵循异戊二烯定律,少数萜类结构不遵循异戊二烯定律,是因为转化过程中发生异构化或分解反应。天然异戊二烯是反恐的,可以在植物的叶绿体中形成,广泛传播,但其数量极小,其生源途径不明确。在自然界中,一些半萜类化合物通常与非萜类结构的母核结合,形成异戊烯基或异戊烯基分枝杆菌,主要见于类黄酮和苯乙烯-丙酸等化合物中。安吉莉卡拉克顿史蒂奇宁。3,生理活性:萜类化合物种类多,结构复杂,性质不同,具有多种生物活性,其中很多是一般一些中药的
4、活性成分,具有比较重要的生物活性。4,分布:萜在中药材中分布很广,在藻类、真菌、地衣、地衣、蕨类、裸子植物和被子植物中属于萜类的存在。特别是在自生和被子植物中,萜类在30多个颈部,数百个科种中,萜类的种类和数量分布得更广。4,分布:单萜:郁金香,伞形科,樟树和松果的腺体,精油和树脂图中有很多倍半萜:玉兰,芸香,cornus,juice,juice,2、结构类型、单萜环萜、二、三萜四萜和多萜。单萜,单萜:两个异戊二烯单位萜及其衍生物。(低沸点挥发油)生源路线:分布:多科植物。有些单萜作为糖苷存在,有些是昆虫或微生物代谢产物,有些是混合萜的来源作用机理部分。(1)概述,(2)结构类型和重要化合物:
5、比环单萜:月桂酸薰衣草,阿尔特阿烷,单环单萜:薄荷烷醇酮,单萜类:胶囊类型,泥炭类型,烷类型,守护类型,异烷类型,烷类型,橙色酒精:橙色花油、柠檬草油和其他多种植物的挥发油,也称为沸点255-260oC的橙色酒精。citronell:存在于citronella油、玫瑰油等多种植物的挥发油中,左撇子的经济价值很高。分离(无数CaCl2,(C6H5)2NCOCl),柠檬水:反型是alpha-remonade(香叶醛)纯食,是柠檬油和citronella油含量更高的-remonade(橙皮醛)柠檬水。具有柠檬香分离(NaHSO3)的香辛烯是香辛烯的氧化产物,多存在于香辛烯油、桉树油和柠檬油中,也是重
6、要的柠檬香料。分离(NaHSO3),环烯(链)单萜类重要化合物:紫色罗伦顿。单环单萜,单环单萜,troponoide是一种变形的单萜,其碳框架不符合异戊二烯定律,这种化合物结构有7元环、酮基和酚羟基。单环单萜重要化合物:薄荷烷型,薄荷醇:薄荷挥发油的主要成分。左撇子被称为“薄荷醇”。皮肤和粘膜具有凉爽、微弱的麻醉效果,有镇痛、瘙痒、防腐和杀菌效果。透皮吸收作用。沸点216,薄荷酮(menthone):左撇子,辛辣薄荷酮:松弛根平滑肌作用下治疗支气管哮喘的有效成分(NaHSO3部分第一片),紫罗兰酮(ionone):工业上柠檬水和丙酮的缩合制备-罗帕顿具有制造高级香料的清香,-罗帕顿可以用作合成
7、维生素a的原料。分离(NaHSO3,水,盐),单环单萜重要化合物:环香叶酸,斑蝥素:存在于坎塔,芫荽干虫中,可用作皮肤毛发、泡沫或生发剂。用斑蝥素制备的N-羟基斑蝥素对肝癌有一定疗效。单环单萜类重要化合物,斑蝥素N-羟基斑蝥素,thujaplicin:alpha-aver和-aversen存在于欧洲产aver、北美aver和罗汉白的深层;-阿伯丁(也称为扁柏)存在于台湾扁柏和罗汉老松心材中。真菌代谢产物,单环单萜重要化合物:卓拉喹酮,双环单萜,双环单萜,双环单萜,所有烷,双环单萜重要化合物:松酸类型,冰片(通常也称为樟脑醇),白色片状结晶,薄荷般的香气,如胡椒,升华。其邮递员主要是从自供龙脑香
8、树中提取的挥发油,左撇子分别存在于稻香草和野菊花中,合成品是拉班体。204-208,冰片:subing dropping pills代替冠心病、心绞痛的治疗,subing dropping pills代替出汗、兴奋、震颤和虫蛀蚀,防止缺氧的功能,冠心病、心绞痛的治疗。樟脑:白色结晶固体,易于升华,具有特殊渗透性的香气。樟脑对神经痛、炎症、跌倒损伤的摩擦剂有局部刺激和防腐效果。我国天然樟脑产量居世界第一。自然肠道存在于右列体和左列体共存,其右列体在樟树挥发油中约50%,左手存在于青蒿挥发油中,合成物为拉班体。樟脑可以作为强心剂使用,因为其氧化-氧化樟脑,氧化氧化樟脑。芍药苷:从芍药苷的根部获得的
9、蒎烯单萜苦苷,对小鼠表现出镇静、镇痛、抗炎和防治阿尔茨海默病的生物活性。双环单萜重要化合物:蒎烯型,理化性质挥发油提取和分离结构确认 GC-Ms .中药现代中药药理学。iridoid及其苷,(1)概述环醚萜:一种特殊种类的单萜,作为蚂蚁气味双醛的缩醛衍生物。生原途径:焦土化芳基磷酸(GPP)是前驱体。生理活性:多种多样。分布:唇形科、茜草科、龙胆等植物。目前从植物中分离出并确认的环烯丙基萜化合物超过800种,其中大部分是苷成分,非苷醚萜只有60多种,分环烯丙基萜30多种。,环戊烯化合物的合成路径图,环戊烯醚萜及其苷:4-取代:无(环戊烷、环戊烯、环氧醚类型)4-取代:(环戊烷、环戊烯、环氧醚类
10、型)裂纹环烯醚萜C11部分是羧酸,可以是酯。环戊烷表现出不同的氧化状态。理化性质:酸不稳定性萃取分离:溶剂结构测定:NMR,sesqniterpenes,(1)概述sesqniterpenes:3个异戊二烯单位,含15个碳原子的萜化合物,沸点为250-280。生源路径:起源于麝馅饼(FPP);错误源自guairborne和rock lanane。生理活性:香味和生物活性强,是医药、食品和化妆品行业的重要原料。分布:主要分布在植物界和微生物界,在海洋生物和昆虫中也发现。主要以酒精、酮、内酯、糖苷的形式存在的萜类的一种,骨骼超过200种,有数千种化合物。(2)结构类型和重要化合物,比环倍半萜单环倍
11、半萜双环倍半萜:萘酸型倍半萜特殊倍半萜,麝香鹿油烯烃:也叫金合欢,存在于枇杷叶、生姜、甘菊挥发油中。金合欢中有和两种成分,其中身体存在于藿香、啤酒花和生姜的挥发油中。麝香鹿油酒精:也称为金合欢醇,存在于金合欢花油、橙花油、芫荽、高级香料的原料中。橙色花酒精:含有苹果香味的苦橙色酒精是橙色花油的主要成分之一。蘑菇类,蘑菇类:属于5元环和7元环,非苯核芳香化合物。蘑菇主要存在于挥发油中,大部分具有抗菌、抗肿瘤、杀虫等活性。two newguaianese squipenesfromthefruitsofucota(p 22769-2773)taoy,Lin章,hong-weifu,Shi-liny
12、ang2009001106,环型倍半萜重要化合物:青蒿素:双氧水倍半萜,抗疟疾效价,原生转基因,快速影响,低毒等特性,环倍半萜重要化合物:鹰爪甲:从疟疾草药鹰爪根的民间治疗中分离出来。对疟原虫的生长有很强的抑制作用。环状倍半萜重要化合物,gossypol:秦型二分子衍生物,主要存在于棉籽油中,用有毒黄色液体杀死精子,但副作用大,但不适用于临床。棉酚不含手性碳原子,但由于两个苯环折叠障碍,具有光学活性。棉酚作为棉花种子中的旋转体,具有不同熔点的多种决定。-产道年:未开放的花椒、甘草或草中主要成分强行使用蛔虫剂,但过量服用会引起黄眼疟疾毒性,已临床淘汰。环状倍半萜重要化合物,提取和分离结构的确定,
13、二萜(diterpenes),(1)概述二萜:4个分子异戊二烯单位,包含20个碳原子的化合物。生源途径:以小醇为基础的小醇酯(GGPP)是前驱体。分布:植物(广泛)、细菌代谢产物、海洋生物。主要存在于植物牛奶、树脂中,例如树脂、内酯或糖苷。芫荽二萜,(2)结构类型和重要化合物,链状二萜单环二萜二萜三环二萜,二萜重要化合物:维生素a:重要脂溶性维生素,主要存在于动物之间。特别是鱼肝含量丰富。胡萝卜素,二萜类重要化合物:andro grapholide:andro grapholide(andro grapholide)中存在,具有抗炎作用。diterpene重要化合物,也称为taxol:taxo
14、l首次从Taxus Taxus Taxusbrevifolia的树皮中分离出来,1992年底,美国FDA批准了临床用于卵巢癌、乳腺癌和肺癌治疗的上市。二萜类重要化合物:甜叶菊SteviarebaudianumBertoni叶片包含映射-壳冷杉骨骼为母核,由其他糖组成的甜苷。甜味约为6%,甜味约为蔗糖的300倍,但甜味最强。Stevie oside因为其高甜味、低热量、无毒等优秀特性。二萜类重要化合物:银杏根皮和叶的强烈苦味成分,可用作拮抗血小板活化因子(PAF)的特殊拮抗剂。二萜类重要化合物:三肽抑制乳腺癌和胃癌细胞株集落形成,16-羟色胺具有较强的抗炎和男性抗酸作用。diterpenoida
15、lkalads,two newditerpenoidglucosidesfromclerathussicatus(p 22802-2807)yileichen,Chang-heng,Firstexaamplefditepenoidsfrom 14,15-cyclopimaraneeintherootsoflinumusitatissimum(p 2746-2753)建龙sun2009001104,分离结构晶体提取,二萜,二萜,二萜反恐:由5个分子异戊二烯单位组成,含有25个碳原子的化合物。生原途径:以超磷酸香叶系麝酯(GFPP)为前驱体。分布:数量少,最早在1965年发现,到目前为止,天然约有30多种化合物分布在蕨类植物、植物病原体、海洋生物海绵、地衣和昆虫分泌
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