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文档简介
1、第十二章聚合物的增容改性,12.1化学改性接枝共聚改性:形态结构:点A、B、C:接枝点A、B、C点的分散度CD:接枝链长度AB:接枝链间距,A,B,C,D,主链,接枝链,接枝方法-接枝点产生的方式:链转移接枝-引发剂的使用化学接枝-活性基团的引用辐射接枝-辐射能的应用,接枝效率:接枝效率=,已接枝单体质量,已接枝单体质量+接枝单体均聚物质量,X100%,提高接枝效率的措施:链转移接枝-链转移常数化学接枝-产生自由基活性的差异,选择阻聚体系;反应条件的设立辐射接枝-加料顺序的改变接枝共聚物在聚合物改性中的应用:接枝共聚物具有独立组分的微相结构-与其组分聚合物具有较好的相容性,嵌段共聚改性:形态结
2、构:AmBn二嵌段聚合物AmBnAm或AmBnCn三嵌段聚合物AmBn多嵌段聚合物放射型嵌段聚合物,嵌段共聚物制备方法:活性加成聚合方法-优势:活性位置和浓度已知,受均聚物污染程度最小;链段的长度和排列位置可以控制。缩聚合方法-优势:方法简单,易于操作。嵌段共聚物性能与应用:制备均聚物与嵌段共聚物的共混物第二链段-部分相容性,互穿聚合物网络:特例:EPDM/PO体系-无硫体系含硫体系:性能高,EPDM,PO,S,12.2表面改性,一、等离子体表面改性基本概念:等离子体热平衡等离子非平衡态等离子体-低温等离子体等离子体的产生方法:气体放电法、射线辐照法、燃烧法、激光法和冲击波法等离子体性质的影响
3、因数:等离子体工艺参数-放电功率、单体流速、反应室压力、几何因子和基材温度等离子体自身参数-电子密度、电子能量分布、气体密度和气体分子在等离子体中的滞留时间,等离子体改性方法:等离子体化学气相沉积(PCVD):等离子体刻蚀或化学蒸发:等离子体表面反应:,辉光放电等离子体高分子材料表面改性方法:等离子体源:非聚合性气体有机气体单体等离子体作用对象:非聚合性气体聚合物表面等离子体作用过程:一步法分步法,等离子体改性机理:高能电子与气态作用对象的碰撞-各种粒子各种粒子与其它物质碰撞-聚合活性体自由基等离子体聚合的特点:反应单体种类多反应物结构复杂等离子体与聚合物化学反应原理:,等离子体在高分子材料改
4、性中的应用:表面改性,体现在:(1)表面亲、疏水性改性(2)增加粘接性(3)改善印染性能(4)在微电子工业中的应用(5)在生物医用材料上的应用(6)其它应用,12.3辐照改性基本概念:电离辐射-高能量物质辐射源-放射性核素:穿透能力强,加工厚度大机器源:低能电子加速器(0.150.5MeV),主要用于涂层固化,中能电子加速器(0.55MeV),用途最广高能电子加速器(510MeV),用途类似于放射性核素反应堆:,射线源和电子辐照加速器主要性能比较,辐射化学产额G:一种粒子的G值表示每吸收100eV的辐射能量该粒子变化的个数,也称为辐射化学产额,习惯单位为(分子/100eV),国际单位为(mol
5、/J),对于链反应,特别是聚合反应,G值可达到10E2至10E6。对于高分子改性(交联和降解),G值为120。对于一般辐射化学过程,G值常由产物浓度对吸收剂量作图所得直线的斜率求得。吸收剂量:吸收剂量率为单位质量介质吸收的辐射能剂量率:单位时间的吸收剂量称为剂量率,辐射应用辐射聚合:特点:(1)生成的聚合物更加纯净;(2)聚合反应易控制,聚合反应均匀;(3)可在常温或低温下进行;(4)生成的聚合物分子量和分子量分布可以用剂量率等聚合条件加以控制。方法:按场地分:辐射场内聚合、辐射场外聚合(预辐射)按物态分:气相聚合、液相聚合、固相聚合等按相态分:均相聚合、非均相聚合按组分分:单组分聚合、双组分聚合、多组分聚合,辐射接枝共聚:特点:(1)可以完成化学法难以进行的接枝反应(2)适用性广(3)操作简单、易行,(4)接枝共聚物纯净,还起到消毒的作用方法:按辐照与接枝程序分
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