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模板04电解质溶液图像分析识识·题型解读考情分析+命题预测/技巧解读明·模板构建答题模板+技巧点拨技法01酸碱滴定图像技法02电离/水解平衡图像技法03沉淀溶解平衡图像技法04典型图像的关特殊点技法05溶液中的微粒浓度关系通·模板运用真题示例+模板答题+变式训练练·模板演练最新模拟、预测考向本节导航主要内容为弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡、难溶电解质的溶解平衡的移动影响规律及应用,溶液中粒子浓度大小的比较,电离平衡常数、pH、主要内容为弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡、难溶电解质的溶解平衡的移动影响规律及应用,溶液中粒子浓度大小的比较,电离平衡常数、pH、Ksp的计算,中和滴定的计算、指示剂的选择等。溶液中的三大平衡——电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡早已成为高考化学中的热点内容。常见的题型是选择题,也有填空题,题目设计新颖灵活,综合性强,注重考査考生的读图识表能力、逻辑推理能力以及分析问题和解决问题的能力。题目的考査点基于基础知识突出能力要求,并与平衡移动、粒子浓度比较、化学计算等联系在一起考查。一般需要考生具有一定的识别图像、图表的能力,综合分析、推理、计算、做出判断,本部分内容经常与其他部分知识(如化学平衡、物质结构、元素及其化合物、化学计算等)联系在一起考查,同时考查考生变化观念与平衡思想的核心素养。第一步:仔细审题阅读题目获取对解题有价值的信息,排除无效信息,并作标记。第二步:明确曲线含义明确横、纵轴代表的物理量,明确曲线的含义。第三步:分析图像分析不同类型的图像选择不同的特殊点,计算平衡常数、比较微粒浓度大小关系等。①pH-V图像:起点、半反应点、中心点、反应终点、过量点。②分布系数图像:曲线交点、最高点。③对数图像:对数值为0的点、曲线交点、曲线与纵坐标的交点、标有具体坐标的点、曲线上方的点、曲线下方的点等。第四步:综合判断结合“三大守恒”(原子守恒、电荷守恒、质子守恒)、反应原理及题干信息等进行分析判断。技法01酸碱滴定图像1.强酸与强碱滴定过程中pH曲线(以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1盐酸为例)2.滴定曲线特点氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下pH=7不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点是pH=7;强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时,终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点是pH>7,强酸与弱碱反应终点是pH<7)技法02电离/水解平衡图像1.分布系数图象,简称分布曲线,是指以pH为横坐标,分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标,分布系数与溶液pH之间的关系曲线。一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸为例)三元酸(以H3PO4为例)δ0为CH3COOH,δ1为CH3COO-δ0为H2C2O4、δ1为HC2O4-、δ2为C2O42-δ0为H3PO4、δ1为H2PO4-、δ2为HPO42-、δ3为PO43-随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时发生反应的离子方程式。同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的分布系数和酸的浓度,就可以计算出各成分在该pH时的平衡浓度2.对数图像。将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如c(A)/c(B)]取常用对数,即lgc(A)或lg[c(A)/c(B)],与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。常考对数图像的类型如下:图像种类具体类型含义变化规律对数图像lgc生成物与反应物离子浓度比的常用对数lgc(lgeq\f(V,V0)稀释后与稀释前体积比的常用对数lgeq\f(V,V0)越大,稀释程度越大AG=lgc氢离子与氢氧根离子浓度比的常用对数AG越大,酸性越强,中性时,c(负对数图像pH=-lgc(H+)氢离子浓度的常用对数负值pH越大,c(H+)越小,溶液的碱性越强pC=-lgc(C)C离子浓度的常用对数负值pC越大,c(C)越小对数图像的解题策略(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对数还是比值对数。(3)抓住图像中特殊点:如pH=7、lgx=0,交叉点。(4)理清图像中曲线的变化趋势及含义,根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接,作出选项的正误判断。技法03沉淀溶解平衡图像1.双曲线型(1)阳离子~阴离子单曲线图:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子以“BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)”为例图像展示曲线可知信息=1\*GB3①曲线上任意一点(a点、c点)都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Qc=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外=2\*GB3②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液,此时Qc>Ksp,表示有沉淀生成=3\*GB3③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液,此时Qc<Ksp,表示无沉淀生成=4\*GB3④计算Ksp:由c点可以计算出Ksp点的变化a→c曲线上变化,增大c(SOeq\o\al(2-,4))b→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不可以)d→c加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)c→a曲线上变化,增大c(Ba2+)溶液蒸发时,离子浓度的变化原溶液不饱和时,离子浓度都增大;原溶液饱和时,离子浓度都不变溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同(2)阴阳离子浓度~温度双曲线图:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子,两条曲线为不同温度BaSO4曲线可知信息=1\*GB3①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液T1曲线:a、b点都表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液T2曲线:a、b点都表示不饱和溶液,c点表示不饱和溶液=2\*GB3②计算Ksp:由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp=3\*GB3③比较T1和T2大小:因沉淀溶解平衡大部分为吸热,可知:T1<T22.对数曲线(1)正对数[lgc(M+)~lgc(R-)]曲线:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的正对数CuS、ZnS曲线可知信息=1\*GB3①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液ZnS曲线:a点表示饱和溶液,c点表示不饱和溶液CuS曲线:b点表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液=2\*GB3②计算Ksp:由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的Ksp=3\*GB3③比较Ksp大小:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)(2)负对数[-lgc(M+)~-lgc(R-)]曲线:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的负对数图像展示函数关系函数关系:随着COeq\o\al(2-,3)浓度增大,Ca2+浓度减小曲线可知信息=1\*GB3①横坐标数值越大,COeq\o\al(2-,3))越小;纵坐标数值越小,c(M)越大=2\*GB3②直线上各点的意义:直线上的任何一点为饱和溶液;直线上方的点为不饱和溶液;直线下方的点为过饱和溶液,有沉淀生成如:c点,相对于MgCO3来说,处于直线上方,为不饱和溶液;相对于CaCO3来说,处于直线下方,为过饱和溶液,此时有CaCO3沉淀生成=3\*GB3③计算Ksp:由曲线上面给定数据可以计算出相应的Ksp=4\*GB3④比较Ksp大小:Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)3.pM——浓度图:纵坐标为阳离子的负对数,横坐标为滴加阴离子的溶液的体积向10mL0.2mol/LCuCl2溶液中滴加0.2mol/L的Na2S溶液曲线可知信息=1\*GB3①曲线上各点的意义:曲线上任一点(a、b、c点)都表示饱和溶液=2\*GB3②计算Ksp:由b点恰好完全反应可知的c(Cu2+)=10-17.7,进而求出Ksp=10-17.7×10-17.7=10-35.4=3\*GB3③比较a、b、c三点水的电离程度大小技法04典型图像的特殊点1.中和滴定过程中的pH—V图像以常温下,用一元强碱MaOH溶液滴定cmol·L-1一元弱酸HA溶液为例。2.分布系数图像以NaOH溶液滴定三元弱酸H3A为例。随着碱的加入,溶液pH增大,发生H3A—→H2A-—→HA2-—→A3-的转化,据此判断δ0、δ1、δ2、δ3、分别H3A、H2A-、δ2为HA2-、δ3为A3-随pH变化的曲线。3.酸碱滴定对数图像以NaOH溶液滴定二元弱酸H2A为例。4.沉淀溶解平衡对数图像以NCO3、M(OH)2的沉淀溶解平衡为例。技法05溶液中微粒的浓度关系1.大小关系(1)电离平衡①弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水中:NH3·H2O、NHeq\o\al(+,4)、OH-浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NHeq\o\al(+,4))。②多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S溶液中:H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。(2)水解平衡②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq\o\al(2-,3))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H2CO3)。2.守恒关系(1)电荷守恒电解质溶液必须保持电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。(2)元素质量守恒变化前后某种元素的质量守恒。②两元素守恒,如NaHCO3溶液中,c(Na+)=c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3)),即钠元素与碳元素质量守恒。(3)质子守恒电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的转移,转移过程中质子数量保持不变,称为质子守恒。质子守恒的书写技巧:①正盐溶液,用水溶液中得失质子相等比较简便。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下:由图可得Na2S水溶液中质子守恒式:c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)②酸式盐溶液及混合缓冲溶液,可以通过元素质量守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHCO3溶液中元素质量守恒:c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)+c(COeq\o\al(2-,3))①,电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+2c(COeq\o\al(2-,3))②,将①代入②中,整理得质子守恒:c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(COeq\o\al(2-,3))类型01中和滴定图像1.(2024·湖南卷)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4,向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示,下列说法错误的是A.水的电离程度:M<NB.M点:2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)C.当V(HCOOH)=10mL时,c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)D.N点:c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)+c(HCOOH)【答案】D【第一步明确曲线含义】结合起点和终点,向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH溶液,发生浓度改变的微粒是OH-和HCOO-,当V(HCOOH)=0mL,溶液中存在的微粒是OH-,可知随着甲酸的加入,OH-被消耗,逐渐下降,即经过M点在下降的曲线表示的是OH-浓度的改变,经过M点、N点的在上升的曲线表示的是HCOO-浓度的改变。【第二步分析图像】【第三步综合判断】M点时,V(HCOOH)=10mL,溶液中的溶质为c(HCOOH):c(HCOO-)=1:1,仍剩余有未反应的甲酸,对水的电离是抑制的,N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa,此时仅存在HCOONa的水解,此时水的电离程度最大,故A正确;B.M点时,V(HCOOH)=10mL,溶液中的溶质为c(HCOOH):c(HCOO-)=1:1,根据电荷守恒有c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),M点为交点可知c(HCOO-)=c(OH-),联合可得2c(OH-)=c(Na+)+c(H+),故B正确;当V(HCOOH)=10mL时,溶液中的溶质为c(HCOOH):c(HCOONa)=1:1,根据电荷守恒有c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),根据物料守恒c(Na+)=2c(HCOO-)+2c(HCOOH),联合可得c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-),故C正确;N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa,甲酸根发生水解,因此c(Na+)>c(HCOO-)及c(OH-)>c(H+),观察图中N点可知,c(HCOO-)约等于0.05mol·L-1,根据Ka(HCOOH)=eq\f(c(H+)c(HCOO-),c(HCOOH))=1.8×10-4,可知c(HCOOH)>c(H+),故D错误。1.(2023·安徽省高三第一次教学质量检测联考)已知常温下,向20mL0.1mol/LHA溶液中滴入0.1mol/L的NaOH溶液,所得滴定曲线如图所示,下列说法正确的是A.HA为一元弱酸,其电离平衡常数的数量级为10-5B.b点各微粒物质的量浓度的关系是:c(A-)+2c(H+)=2c(OH-)+c(HA)C.c点存在关系式:c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.若d点溶液的pH=8.4,则水电离出的c(H+)=10-8.4mol/L2.(2023·湖南卷)常温下,用浓度为0.0200mol·L-1的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液,滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是A.约为B.点a:C.点b:D.水的电离程度:类型02粒子浓度关系曲线2.(2024·新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:]下列叙述正确的是A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)—pH的变化关系B.若酸的初始浓度为0.10mol·L-1,则a点对应的溶液中有C.的电离常数D.时,【答案】D【第一步明确曲线含义】曲线为4种微粒(CH2ClCOOH、CHCl2COOH、CH2ClCOO-、CHCl2COO-)的分布系数δ与pH的变化关系。【第二步分析图像】【第三步综合判断】根据,初始,若溶液中溶质只有,则,但a点对应的,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸,根据电荷守恒,,B错误。电离度,,则=,,时,,,D正确。1.(2024·湖北卷)CO2气氛下,Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标()为组分中铅占总铅的质量分数。已知,、,。下列说法错误的是A.时,溶液中B.时,C.时,D.时,溶液中加入少量,会溶解2.(2024·浙江6月卷)室温下,水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知:。下列说法正确的是A.溶解度:大于B.以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0),用标准溶液可滴定水溶液的浓度C.忽略的第二步水解,的溶液中水解率约为D.的溶液中加入等体积的溶液,反应初始生成的沉淀是类型03沉淀溶解平衡图像3.(2024·黑吉辽卷)下,、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂,用标准溶液分别滴定含水样、含水样。已知:①为砖红色沉淀;②相同条件下溶解度大于;③时,,。下列说法错误的是A.曲线②为沉淀溶解平衡曲线B.反应的平衡常数C.滴定时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过D.滴定达终点时,溶液中【答案】D【第一步确定变量】该图像为3种难溶电解质的沉淀溶解平衡对数曲线。【第二步分析图像】【第三步综合判断】反应的平衡常数,B正确。当Cl-恰好滴定完全时,,即,因此,指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L,C正确。、当Br-到达滴定终点时,,即,,D错误。1.(2024·全国甲卷)将配制成悬浊液,向其中滴加的溶液。(M代表、或)随加入溶液体积(V)的变化关系如图所示。下列叙述正确的是A.交点a处:B.C.时,不变D.2.(2024·山东卷)常温下水溶液体系中存在反应:,平衡常数为K。已初始浓度,所有含碳物种的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是A.线Ⅱ表示的变化情况B.的电离平衡常数C.时,D.时,1.(2023·河北省高三模拟)常温下,向10mL0.1mol·L-1的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴滴入等浓度的NaOH溶液至过量,用甲基橙(变色范围的pH值为3.1~4.4)作指示剂,并用pH计测定滴定过程的溶液pH值变化,其滴定曲线如图所示,则下列分析正确的是()A.滴入10mL标准NaOH溶液时,溶液颜色由红色变为橙色B.图中①点所示溶液中:c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-)C.在①②之间的任意一点,均存在:c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4)D.图中②点所示的溶液中:2c(Na+)=c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(H2C2O4)2.(2024·湖北宜荆荆第四次适应性考试)室温,向amol/L的H2C2O4溶液中滴加等浓度的KOH溶液,测得pc(H2C2O4)、pc()、pc()随pH的变化如图所示。下列说法正确的是已知:pc(H2C2O4)=-lgc(H2C2O4),其它类似。A.曲线③表示pc()随pH的变化B.KHC2O4溶液中c(H2C2O4)>c()C.b点对应溶液的pH约为5.07D.过程中c(H2C2O4)+c()+c()=amol/L3.(2024·辽宁沈阳第二中模拟)常温下向的混合液中滴加溶液,混合液中与的关系如图所示,或或。下列叙述正确的是已知:①;②;③,且。A.直线a代表与的关系B.平衡常数的数量级为C.不易发生D.向含相同浓度的和的溶液中滴加溶液,先生成4.(2024·北京海淀一模)向10mLHCOOH-NH4Cl混合溶液(浓度均为0.1mol·L−1)中滴加0.1mol·L−1NaOH溶液,并监测溶液pH变化,实验数据如图。由该实验可得到的结论是A.HCOOH电离方程式为HCOOH=H++HCOO−B.由a点数据可推出电离能力:HCOOH>NH3·H2OC.b点溶液中的OH−主要来自HCOO−水解D.0.05mol·L−1氨水的pH<10.895.(2024·北京东城一模)将等物质的量浓度等体积的甘氨酸溶液与盐酸混合,发生反应:,取上述溶液(含0.04mol),滴加NaOH溶液,pH的变化如下图所示(注:b点溶液中甘氨酸以的形式存在)。下列说法不正确的是A.中解离出的能力:B.b点溶液pH<7,推测中解离出的程度大于-COO-水解的程度C.c点溶液中存在:c()D.由d点可知:的6.(2024·河北保定一模)25℃时,用0.2mol•L-1的盐酸分别滴定20mL0.2mol•L-1的氨水和MOH碱溶液(碱性:NH3•H2O大于MOH),溶液的pOH[pOH=-lgc(OH-)]与lg或lg的关系如图所示。下列说法错误的是A.曲线I对应的是滴定NH3•H2O的曲线B.a点对应的溶液pH=11C.b、e点溶液中水的电离程度:b>eD.b、e点溶液中的c(Cl-)大小:b<e7.(2024·广东湛江第二十一中学模拟)常温下,用盐酸滴定弱碱溶液,溶液中、分布系数随滴加盐酸体积盐酸的变化关系如图所示[比如的分布系数:],下列说法正确的是A.曲线①代表,曲线②代表B.的电离平衡常数是C.水溶液中:D.水溶液加水稀释,降低8.(2024·河北邢台一模)常温下,将溶液滴入三元酸溶液中,混合溶液中随的变化关系如图所示。下列说法正确的是A.曲线表示随的变化关系B.当时,混合溶液中C.常温下,溶液中:D.当时,9.(2024·江西吉安一中一模)25℃时,用0.1溶液滴定同浓度的溶液,被滴定分数与值、微粒分布分数,X表示、或]的关系如图所示,下列说法正确的是A.用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示剂B.25℃时,第二步电离平衡常数C.c点溶液中:D.a、b、c、d四点溶液中水的电离程度:10.(2024·福建泉州第五中学适应性检测)常温下,在封闭仪器中装有溶液,现向其中缓慢注入溶液,随着溶液注入体积增加,溶液的变化如下图所示(的电离平衡常数为),关于上述实验,下列分析错误的是A.AB段主要发生的反应为B.BC段值降低主要是因为生成强酸C.水电离程度D.时,溶液中离子浓度大小顺序为11.(2024·湖北武汉汉阳部分学校一模)常温下,已知溶液中含磷物质的浓度之和为,溶液中

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