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文档简介
2025年普通高中学业水平选择性考试押题模拟考(一)
本试卷满分100分,考试时间75分钟。
可能用到的相对原子质量:HlC12N14O16C135.5Cu64
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有
一项是符合题目要求的。
1.古诗中蕴含着丰富的化学知识,下列诗句同时体现了化学反应中的物质变化和能量变化
的是()
A.刘长卿的《酬张夏》中,“水声冰下咽,沙路雪中平”
B.李白的《秋浦歌》中,“炉火照天地,红星乱紫烟”
C.刘禹锡的《浪淘沙》中,“美人首饰侯王印,尽是沙中浪底来”
D.岑参的《白雪歌送武判官归京》中,“忽如一夜春风来,千树万树梨花开”
【答案】B
【解析】“水声冰下咽,沙路雪中平”,利用诗和景很自然地引入物质的三态变化的知
识,物质并未变化,A不符合题意;“炉火照天地,红星乱紫烟”,描述的是红星四溅,紫烟
蒸腾的冶炼场景,是燃烧现象,包括了物质变化和能量变化,B符合题意;“美人首饰侯王印,
尽是沙中浪底来”,说明金在自然界中以游离态存在,不需栗冶炼还原,“沙里淘金”就是利
用金与沙密度的差异,用水反复淘洗得到,物质并未变化,属于物理变化,C不符合题意;“忽
如一夜春风来,千树万树梨花开”,以梨花喻雪,为水的三态变化,属于物理变化,D不符合
题意。
2.我国科研人员利用激光操控方法,从Ca原子束流中直接俘获41Ca原子,实现了对同位
素41Ca的灵敏检测。,(a的半衰期(放射性元素的原子核有半数发生衰变所需的时间)长达10
万年,是14c的17倍,可应用于地球科学与考古学。下列说法正确的是()
200a
钙
4s2
40.08
A.4,Ca的原子核内有21个中子
BFka的半衰期长,说明”Ca难以失去电子
C.41Ca衰变一半所需的时间小于14C衰变一半所需的时间
D.从Ca原子束流中直接俘获41Ca原子的过程属于化学变化
【答案】A
【解析】,Ka的质量数为41,质子数为20,所以中子数为41-20=21,A正确;*Ca
的半衰期长短与得失电子能力没有关系,B错误;根据题意4(a衰变一半所需的时间要大于
14c衰变一半所需的时间,C错误;从Ca原子束流中直接俘获,(a原子的过程没有新物质产
生,不属于化学变化,D错误。
3.下列化学用语或图示正确的是()
OH
A.的系统命名:2-甲基苯酚
CH3
B.03分子的球棍模型:
1s1p
C.激发态H原子的轨道表示式:pqppp-
D.p-pjr键形成的轨道重叠示意图:g+g-OCZXD
【答案】A
OH
a
【解析】C&含有的官能团为羟基,甲基与羟基相邻,系统命名为2-甲基苯酚,故
A正确;臭氧中心。原子的价层电子对数为2+―2—=3,属于sp2杂化,有1个孤电子对,
臭氧为V形分子,球棍模型为故B错误;K能层只有1个能级1s,不存在Ip能级,
tstt
故C错误;p-p兀键形成的轨道重叠示意图为未成对电子的原子轨道相互靠拢原子轨道相互重受形成的7T键,故D
错误。
4.下列实验事故的处理方法不合理的是()
实验事故处理方法
A被水蒸气轻微烫伤先用冷水处理,再涂上烫伤药膏
稀释浓硫酸时,酸溅到皮肤上
B用3%〜5%的NaHCO3溶液冲洗
C苯酚不慎沾到手上先用乙醇冲洗,再用水冲洗
D不慎将酒精灯打翻着火用湿抹布盖灭
【答案】B
【解析】被水蒸气轻微烫伤,先用冷水冲洗一段时间,再涂上烫伤药膏,故A正确;
稀释浓硫酸时,酸溅到皮肤上,先用大量的水冲洗,再涂上3%〜5%的NaHCCh溶液,故B
错误;苯酚有毒,对皮肤有腐蚀性,常温下苯酚在水中溶解性不大,但易溶于乙醇,苯酚不慎
沾到手上,先用乙醇冲洗,再用水冲洗,故C正确;酒精灯打翻着火时,用湿抹布盖灭,湿
抹布可以隔绝氧气,也可以降温,故D正确。
5.组成核酸的基本单元是核甘酸,下图是核酸的某一结构片段,下列说法错误的是()
OH
I
P-CYH
I
OH-.
A.脱氧核糖核酸(DNA)和核糖核酸(RNA)结构中的碱基相同,戊糖不同
B.碱基与戊糖缩合形成核甘,核甘与磷酸缩合形成核甘酸,核甘酸缩合聚合得到核酸
C.核甘酸在一定条件下,既可以与酸反应,又可以与碱反应
D.核酸分子中碱基通过氢键实现互补配对
【答案】A
【解析】脱氧核糖核酸(DNA)的戊糖为脱氧核糖,碱基为:腺嚓吟、鸟嚓吟、胞喀噫、
胸腺喀咤,核糖核酸(RNA)的戊糖为核糖,碱基为:腺嘿吟、鸟喋吟、胞喀噫、尿喀噫,两者
的碱基不完全相同,戊糖不同,故A错误;碱基与戊糖缩合形成核苜,核甘与磷酸缩合形成
了组成核酸的基本单元——核甘酸,核甘酸缩合聚合可以得到核酸,如图:
戊糖、
缩合一.在
、二■V核外1缩合.缩合聚金,八
v“水解核昔酸♦一»核酸
碱基,磷酸J水解水解故B正确;核甘酸中的磷酸基团能与碱反应,碱基与酸
反应,因此核苜酸在一定条件下,既可以与酸反应,又可以与碱反应,故C正确;核酸分子
中碱基通过氢键实现互补配对,DNA中腺喋吟(A)与胸腺喀咤(T)配对,鸟喋吟(G)与胞喀噫(C)
配对,RNA中尿喀噫(U)替代了胸腺喀咤(T),结合成碱基对,遵循碱基互补配对原则,故D
正确。
6.NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是()
A.0.1molCaC2固体中含0.2NA个阴离子
B.1mol分子式为C5H10的蜂可能含NA个兀键
C.1LO.lmol,1[CO(NH3)5C1]SO4溶液中含O.INA个CF
D.1molCH4与4molCI2混合光照反应可生成NA个CC14
【答案】B
【解析】CaC2的电子式为Ca”[:C7C:『,因此0.1molCaC2固体中含O.INA个阴离
子,故A错误;分子式为C5H10的烧,不饱和度为1,可能为环烷煌,也可能为烯燃,属于烯
煌的同分异构体有CH2=CHCH2cH2cH3、CH3cH==CHCH2cH3、CH2=CHCH2CH3、
CH
3
——
CH2=CH-CH-CH3、CH2-CH=C-CH3五种,每种都只含有1个兀键,若为环烷煌则没有兀键,
因此1mol分子式为C5H10的燃可能含NA个兀键,故B正确;[CO(NH3)5C1]SO4内界和外界通
过离子键结合,在溶液中内界和外界可以完全电离,溶液中为[CO(NH3)5C1]2+、SOF,内界离
子很难电离,其电离程度很小,故C错误;将1molCH4与4moic12混合光照,充分反应后
生成CH3CI、CH2c12、CHC13、CC14和HC1,故生成CC14分子数不为NA,故D错误。
7.硫酸是重要化工原料,工业生产制取硫酸的原理示意图如下。
下列说法不正确的是()
A.I的化学方程式:3FeS2+8O2=^=Fe3O4+6SO2
B.II中的反应条件都是为了提高SO2平衡转化率
C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生
D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收
【答案】B
【解析】黄铁矿和空气中的。2在加热条件下发生反应,生成S02和Fe3C)4,SO2和空气
中的02在400—500°C、常压、催化剂的作用下发生反应得到SO3,用98.3%的浓硫酸吸收
SO3,得到H2so4。反应I是黄铁矿和空气中的02在加热条件下发生反应,生成S02和Fe3O4,
化学方程式:3FeS2+8O2=^=Fe3O4+6SO2,故A正确;反应II条件要兼顾平衡转化率和反
应速率,还要考虑生产成本,如II中“常压、催化剂”不是为了提高S02平衡转化率,故B
错误;将黄铁矿换成硫黄,则不再产生Fe3O4,即可以减少废渣产生,故C正确;硫酸工业产
生的尾气为SO2、S03,可以用碱液吸收,故D正确。
8.下列陈述I与陈述H均正确,且具有因果关系的是()
选项陈述I陈述n
A酸性:CF3COOH<CC13COOH电负性:F>C1
B某冠酸与Li+能形成超分子,与K+则不能Li+与K+的离子半径不同
C由氨制硝酸:NH3-NO—N02-HN03NH3和N02均具有氧化性
D苯酚与甲醛反应,可合成酚醛树脂合成酚醛树脂的反应是加聚反应
【答案】B
【解析】电负性F>C1,F的吸电子能力大于Cl,导致CF3coOH中0—H键的极性大
于CC13co0H中O—H键的极性,故酸性:CF3COOH>CChCOOH,故陈述I不正确,A不
符合题意;冠醵最大的特点就是能与正离子,尤其是与碱金属离子形成超分子,并且随环的大
小不同而与不同的金属离子形成超分子,某冠醵与Li+能形成超分子,与K+则不能,则说明
Li+与K+的离子半径不同,陈述I与陈述II均正确,且具有因果关系,B符合题意;由氨制硝
酸过程中,NH3作还原剂,体现了NH3的还原性,故陈述II不正确,C不符合题意;苯酚与甲
醛反应,可合成酚醛树脂,该反应是缩聚反应,故陈述II不正确,D不符合题意。
9.由0、F、I组成化学式为KhF的化合物,能体现其成键结构的片段如图所示。下列说
法正确的是()
A.图中。代表F原子
B.该化合物中存在过氧键
C.该化合物中I原子存在孤对电子
D.该化合物中所有碘氧键键长相等
【答案】C
【解析】由图中信息可知,白色的小球可形成2个共价键,灰色的小球只形成1个共价
键,黑色的大球形成了4个共价键,根据0、F、I的电负性大小(F最大、I最小)及其价电子
数可以判断,白色的小球代表0原子、灰色的小球代表F原子,黑色的大球代表I原子。图
中0(白色的小球)代表0原子,灰色的小球代表F原子,A不正确;根据该化合物结构片断可
知,每个I原子与3个0原子形成共价键,根据均摊法可以判断必须有2个0原子分别与2
个I原子成键,才能确定该化合物化学式为KhF,因此,该化合物中不存在过氧键,B不正确;
I原子的价电子数为7,该化合物中F元素的化合价为-1,0元素的化合价为-2,则I元素
的化合价为+5,据此可以判断每个I原子与其他原子形成3个单键和1个双键,I原子的价电
子数不等于其形成共价键的数目,因此,该化合物中I原子存在孤对电子,C正确;该化合物
中既存在1—0单键,又存在1=0双键,单键和双键的键长是不相等的,因此,该化合物中
所有碘氧键键长不相等,D不正确。
10.由下列事实或现象能得出相应结论的是()
事实或现象结论
A向酸性KMnCU溶液中加入草酸,紫色褪去草酸具有还原性
B铅蓄电池使用过程中两电极的质量均增加电池发生了充电反应
向等物质的量浓度的NaCl,Na2CrO4混合溶液中滴加
CKsp(AgCl)<Ksp(Ag2CrO4)
AgNCh溶液,先生成AgCl白色沉淀
2NO2N2O4为基元反应,将盛有N02的密闭烧瓶
D正反应活化能大于逆反应活化能
浸入冷水,红棕色变浅
【答案】A
【解析】向酸性KMnCU溶液中加入草酸,紫色褪去,说明KMnCU被还原成无色Mi?卡,
+
则草酸具有还原性,A项符合题意;铅蓄电池放电时正极反应为PbO2+2e-+SOF+4H
=PbSO4+2H2O,负极反应为Pb—2e-+SOK=PbSO4,正负极质量都增加,充电时阳极反
-+-
应为PbSO4+2H2O-2e=PbO2+SOF+4H^阴极反应为PbSO4+2e=Pb+SOF,阴、
阳极质量都减小,B项不符合题意;向等物质的量浓度的NaCl、Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO3
溶液,先生成AgCl白色沉淀,说明先达到AgCl的Ksp,但由于AgCl、Ag2CrO4的类型不相同,
不能得出Ksp(AgCl)VKsp(Ag2CrO4),事实上Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrC)4),C项不符合题意;将盛
有N02的密闭烧瓶浸入冷水,红棕色变浅,说明降低温度平衡向正反应方向移动,正反应为
放热反应,根据正反应的活化能一逆反应的活化能<0知,正反应的活化能小于逆反应
的活化能,D项不符合题意。
1LMCFC(熔融碳酸盐燃料电池,装置如图所示)以多孔陶瓷基质中悬浮的熔融碳酸盐作为
电解质,甲烷水蒸气催化重整反应产生的混合气Y由两种常见的可燃性气体组成。下列说法
错误的是()
A.负极的电极反应式之一为H2—2e+CO3=H2O+CO2
B.装置甲中放置碱石灰,除去电极反应中产生的水和二氧化碳
C.电池工作时,电子由电极A经负载流向电极B,COr由电极B移向电极A
D.长期高温条件下工作,会发生腐蚀和渗漏,从而降低电池的寿命
【答案】B
【解析】甲烷水蒸气催化重整反应产生的混合气Y由两种常见的可燃性气体组成,说
明这两种气体为CO和H2,因此电极A为负极,电极B为正极。负极的电极反应式之一为H?
-2e-+COF=H2O+CO2,A项正确;装置甲的作用是干燥二氧化碳,在正极参与电极反应,
循环利用,B项错误;电极A为负极,电池工作时,电子由电极A流向电极B,CO歹在电极
B生成,在电极A消耗,所以COr由电极B移向电极A,C项正确;多孔陶瓷基质与碳酸钠
在高温下反应,因此长期高温条件下工作,会发生腐蚀和渗漏,D项正确。
12.苯在浓HN03和浓H2s04作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确
的是()
能,
量照^过渡态2-1
/'警^I'
、H
'、
法以/纣出.H。加'、'、、产物IH。3so
\-Q
QNO;HOSOH入0H
++3''Ml'C+H1so.
°反应进程
A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物n
B.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物
C.由苯得到M时,苯中的大兀键没有变化
D.对于生成Y的反应,浓H2s04作催化剂
【答案】C
【解析】生成产物II的反应的活化能更低,反应速率更快,且产物n的能量更低即产物
n更稳定,以上2个角度均有利于产物n,故A正确;根据前后结构对照,x为苯的加成产
物,Y为苯的取代产物,故B正确;M的六元环中与一N02相连的C为sp3杂化,苯中大兀
键发生改变,故C错误;苯的硝化反应中浓H2s04作催化剂,故D正确。
13.已知镁铁氢化物的结构如图所示(氢未画出),晶胞参数。=645pm,Mg原子间的最近
距离为晶胞参数的一半,H原子以正八面体的配位模式有序分布在Fe原子周围。设阿伏加德
罗常数的值为NA,下列说法正确的是()
A.该镁铁氢化物的化学式为Mg2FeH5
B.所含元素的第一电离能:Mg>Fe>H
C.晶胞中与Fe原子距离最近且等距的Mg原子有4个
24X224X10^
D.镁铁氢化物中氢的密度是标准状况下的氢气密度的雄米不宜倍
2NA(645X10
【答案】D
【解析】根据均摊原则,晶胞中Mg原子数为8、Fe原子数为4,每个Fe原子周围有6
个H,该镁铁氢化物的化学式为Mg2FeH6,故A错误;H的第一电离能大于Mg和Fe,故B
错误;根据图示,晶胞中与Fe原子距离最近且等距的Mg原子有8个,故C错误;镁铁氢化
6义42
物中氢的密度为“03、”「3()乂2g/cm3,标准状况下氢气的密度为”g/cm3;镁铁氢化
645X10"XNA22.4X10。°
物中氢的密度是标准状况下的氢气密度的CM倍,故D正确。
2NA(645X10)
14.钧瓷是宋代五大名瓷之一,其中红色钧瓷的发色剂为CU2O。为探究CU2O的性质,取
等量少许CU2O分别加入甲、乙两支试管,进行如下实验。下列说法正确的是()
实验操作及现象
滴加过量0.3mol.L-1HNO3溶液并充分振荡,砖红色沉淀转化为另一颜色沉淀,溶
试管甲
液显浅蓝色;将溶液倒掉,滴加浓硝酸,沉淀逐渐消失
滴加过量6moi氨水并充分振荡,沉淀逐渐溶解,溶液颜色为无色;静置一段
试管乙
时间后,溶液颜色变为深蓝色
A.试管甲中新生成的沉淀为金属Cu
B.试管甲中沉淀的变化均体现了HNO3的氧化性
C.试管乙实验可证明Cu(I)与NH3形成蓝色配合物
D.上述两个实验表明CU2。为两性氧化物
【答案】A
【解析】CU2。中滴加过量0.3HN03溶液并充分振荡,砖红色沉淀转化为另一
颜色沉淀,溶液显浅蓝色,说明CU2O转化成C/+,Cu元素的化合价由+1价升至+2价,根
据氧化还原反应的特点知,Cu元素的化合价还有由+1价降至0价,新生成的沉淀为金属Cu,
1
A项正确;CU2。与0.3mol-L_HNO3发生的反应为Cu2O+2HNO3===Cu(NO3)2+Cu+H2O,
该过程中HNO3表现酸性,后滴加浓硝酸发生的反应为CU+4HNO3(浓)==CU(NO3)2+2NO2t
+2H2O,该过程中HNO3表现氧化性和酸性,B项错误;CU2O中滴加过量6moi氨水充分
振荡,沉淀逐渐溶解得到无色溶液,静置一段时间无色溶液变为深蓝色,说明Cu(I)与NH3
形成无色配合物易被空气中的02氧化成深蓝色[CU(NH3)4]2+,C项错误;既能与酸反应生成盐
和水、又能与碱反应生成盐和水的氧化物为两性氧化物,CU2。溶于6mol-L1氨水形成的是配
合物,CU20不属于两性氧化物,是碱性氧化物,D项错误。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(15分)玻璃表面镀铜后,形成的“铜镜”制品在生活中有广泛的应用。玻璃表面镀铜
的方法与实验步骤如下:
步骤1:基体清洗。玻璃基体的清洗流程为:碱洗一水洗一酸洗一水洗。
步骤2:敏化处理。将10%的SnC12溶液加热到40〜50℃,浸涂清洗过的玻璃基体2min,
再用蒸储水冲洗2〜3次。
步骤3:铜镜反应。先在玻璃基体上镀一层极薄的银膜作为基底,然后在其上喷涂镀铜液,
温度保持70〜80℃,时间持续5〜6min。待镀层形成后,晾干即成铜镜。
回答下列问题:
(1)基体清洗时,碱洗的目的为,酸洗的目的为。
(2)用SnCb晶体配制10%的敏化液时,下图中不需要的玻璃仪器有(填仪器名称,
下同),还需要的玻璃仪器有。
同学甲配制的SnCb溶液呈乳白色浑浊,这样的敏化液不易被吸附到玻璃基体表面,SnCl2
溶液出现浑浊的原因可能是
_________________________________________________(用化学方程式表示),实验室配制SnCl2
溶液时,正确的操作为o
(3)玻璃基体上镀银膜时,剩余的银氨溶液久置会形成氮化银,振荡或倾倒时会发生爆炸,
通常向其中加入(填试剂化学式,下同),使之转化为沉淀进行无害化处理。如果因
操作不当,使得镀的银膜不理想,可用将其洗掉。
(4)镀铜液的成分为[CU(NH3)4『+,当pH为9〜10,温度保持70〜80℃时,[CU(NH3)4]2+
可被肺(N2H4)还原形成铜镜,氧化产物为大气的组分之一,生成铜镜的离子方程式为
______________________________________________________,温度保持70-80℃的原因为
_____________________________________________O
【答案】(1)除去油污除去残碱
(2)容量瓶玻璃棒SnCl2+2H2O=Sn(OH)2I+2HC1(或SnCl2+H2O=SnOI+2HC1)
将SnC12晶体溶于较浓的盐酸中,再加水稀释到所需要的浓度
(3)HC1HNO3
(4)2[Cu(NH3)4p++N2H4+40fT+4H2O=2CUI+N2t+8NH3-H2O(或2[Cu(NH3)4f++
N2H4+4OIT===2CuI+N2f+8NH3+4H2O)当温度低于70℃时,反应速率过小;当温度
高于80℃时,反应速率过大,铜镀层疏松
【解析】(1)基体清洗时放入碱性溶液中煮沸,利用皂化反应去掉表面的油污;酸洗的
目的为中和碱洗时的残碱。(2)配制一定质量分数的溶液,需要的仪器有玻璃棒、烧杯、量筒、
托盘天平、胶头滴管,不需要容量瓶;SnCb是强酸弱碱盐,溶解时会水解SnCl2+
2H2O=Sn(OH)2I+2HC1或SnCh+H2O=SnOI+2HC1;配制的SnCb时,将SnCb晶体
溶于较浓的盐酸中,再加水稀释到所需要的浓度。(3)玻璃基体上镀银膜时,剩余的银氨溶液
久置会形成氮化银,振荡或倾倒时会发生爆炸,通常向其中加入HC1,3HC1+
[Ag(NH3)2]OH===AgClI+2NH4CI+H2O,使之转化为沉淀进行无害化处理。如果因操作不当,
使得镀的银膜不理想,可用HNO3将其洗掉,4HNO3+3Ag=3AgNO3+NOt+2H2Oo
(4)[Cu(NH3)4]2+可被月井(N2H4)还原形成铜镜,离子方程式为2[Cu(NH3)4p++N2H4+4OH「+
4H?O===2CuI+N2t+8NH3H2O或2[Cu(NH3)4p++N2H4+4OH-=2CUI+N2t+8NH3+
4H2O;温度保持70〜80°C的原因为当温度低于70°C时,反应速率过小;当温度高于80℃
时,反应速率过大,铜镀层疏松。
16.(14分)我国科研人员以高炉渣(主要成分为CaO、MgO、AI2O3和SiCh等)为原料,对炼
钢烟气(C02和水蒸气)进行回收利用,有效减少了环境污染,主要流程如图所示:
(NH)SO铝产品
工424上
高炉渣姆卜亘卜里卜盥卜黑
气体一।滤渣港斗►钙产品
I------------->(NHJCOj1----------1
烟气•
9
已知:Ksp(CaS04)=4.9X10"^sp(CaCO3)=3.4X10-
⑴高炉渣与(NH4)2SO4经焙烧产生的“气体”是
(2)“滤渣”的主要成分是CaSO4和o
(3)“水浸2”时主要反应的化学方程式为,该反应能进行
的原因是-
(4)铝产品NH4Al(SO4)2・12H2。可用于。
(5)某含钙化合物的晶胞结构如图甲所示,沿x轴方向的投影为图乙,晶胞底面显示为图
丙,晶胞参数。#c,«=^=y=90°o图丙中Ca与N的距离为pm;化合物的化学式
是,其摩尔质量为Mg-moP1,阿伏加德罗常数的值是NA,则晶体的密度为
g・cnT3(列出计算表达式)。
z
A
甲
【答案】(1)NH3(2)SiO2
(3)CaSO4+(NH4)2CO3===CaCO3+(NH4)2SO4Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCCh),微溶的硫酸钙转
化为更难溶的碳酸钙
(4)净水(5手aCaNB^^XIO30
33
【解析】高炉渣(主要成分为CaO、MgO、AI2O3和SiO2等)加入(NH4)2SO4在400℃下
焙烧,生成硫酸钙、硫酸镁、硫酸铝,同时产生气体,该气体与烟气(CO2和水蒸气)反应,生
成(NH4)2CO3,所以该气体为NH3;焙烧产物经过水浸1,然后过滤,滤渣为CaSO4以及未反
应的SiO2,滤液溶质主要为硫酸镁、硫酸铝及硫酸铁;滤液浓缩结晶,析出NH4A1(SO4)2-12H2O,
剩余富镁溶液;滤渣加入(NH4)2CO3溶液,滤渣中的CaS04会转化为更难溶的碳酸钙。(1)由分
析可知,高炉渣与(NH4)2SO4经焙烧产生的“气体”是NH3。(2)由分析可知,“滤渣”的主要
成分是CaS04和未反应的SiO2o(3)“水浸2”时主要反应为硫酸钙与碳酸镁生成更难溶的碳
酸钙,反应方程式为CaSO4+(NH4)2CO3===CaCO3+(NH4)2SO4,该反应之所以能发生,是由
9
于Ksp(CaS04)=4.9X10-5,^sp(CaCO3)=3.4X10-,^sP(CaSO4)>^sp(CaCO3),微溶的硫酸钙
转化为更难溶的碳酸钙。(4)铝产品NH4Al(SO4)2・12H2O溶于水后,会产生A/+,AW水解生成
A1(OH)3胶体,可用于净水。(5)图丙中,Ca位于正方形顶点,N位于正方形中心,故Ca与N
的距离为芈apm;由均摊法可知,晶胞中Ca的个数为8x1+2=3,N的个数为8X;+2X3=
3,B的个数为4X〃=1,则化合物的化学式是Ca3N3B;其摩尔质量为MgmoFi,阿伏加德罗
M
常数的值是NA,晶胞体积为层。义10-30cm3则晶体的密度为麻孔XlCpOg.cm-3。
17.(15分)丙烯晴(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料。工业上以N2为载气,用TiCh作
催化剂生产CH2=CHCN的流程如下:
260℃
HOCH2CH2COOC2H5
C2H5OH、NTiO
21111111112
进料反应釜I
已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定;
②反应釜I中发生的反应:
i:HOCH2cH2coOC2H5(g)—>CH2==CHCOOC2H5(g)+H2O(g)AHi
③反应釜n中发生的反应:
ii:CH2=CHCOOC2H5(g)+NH3(g)一>CH2==CHCONH2(g)+C2H5OH(g)AH2
iii:CH2==CHCONH2(g)一>CH2=CHCN(g)+H2O(g)AH3
④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。
回答下列问题:
(1)总反应HOCH2cH2coOC2H5(g)+NH3(g)—>CH2==CHCN(g)+C2H50H(g)+2H20(g)
AH=(用含△及、A%、和的代数式表示)。
(2)进料混合气中〃(HOCH2cH2coOC2H5):〃(C2H5OH)=1:2,出料中四种物质
(CH2==CHC00C2H5、CH2==CHCN、C2H5OH、H2O)的流量(单位时间内出料口流出的物质的
量)随时间变化关系如图:
①表示CH2===CHCN的曲线是(填“a”“b”或"c”);
②反应釜I中加入C2H50H的作用是
③出料中没有检测到CH2==CHCONH2的原因是
④反应11h后,a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是
(3)催化剂TiCh再生时会释放C02,可用氨水吸收获得NH4HCO3O现将一定量的NH4HCO3
固体(含0.72g水)置于密闭真空容器中,充入CO2和NH3,其中CO2的分压为100kPa,在27℃
下进行干燥。为保证NH4HCO3不分解,NH3的分压应不低于_______kPa[已知p(H2O)=
243
2.5X10kPa-moPiX〃(H2O),NH4HCO3分解的平衡常数KP=4X10(kPa)]o
(4)以CH2=CHCN为原料,稀硫酸为电解液,Sn作阴极,用电解的方法可制得
Sn(CH2cH2CN)4,其阴极反应式。
【答案】(1)AH1+AH2+AH3
(2)①c②降低分压有利于反应i平衡正向移动且提高醇的浓度可以使酯的水解程度降
低从而提高产率③反应出为不可逆反应④反应时间过长,催化剂中毒,活性降低,反应速
率降低,故产物减少
(3)40
(4)Sn+4cH2==CHCN+4e-+4H=Sn(CH2cH2CN)4
【解析】工业上以N2为载气,用TiCh作催化剂,由HOCH2cH2coOC2H5和C2H50H
为进料气体生产CH2==CHCN,在反应釜I中发生反应i:
HOCH2cH2coOC2H5(g)—>CH2==CHCOOC2H5(g)+H2O(g),加入NH3后,在反应釜H中发生
反应ii:CH2=CHCOOC2H5(g)+NH3(g)一>CH2==CHCONH2(g)+C2H50H(g),反应iii:
CH2==CHCONH2(g)一>CH2==CHCN(g)+H20(g),故产物的混合气体中有CH2==CHCN、
C2H5OH、CH2==CHC00C2H5(g)和水。(1)根据盖斯定律,总反应HOCH2cH2co0C2H5(g)+
NH3(g)—>CH?==CHCN(g)+C2H50H(g)+2H2O(g)可以由反应i+反应ii+反应iii得到,故AH
=AHi+Aft+AH3o(2)①根据总反应HOCH2cH2coOC2H5(g)+NH3(g)一>CH2==CHCN(g)+
C2H50H(g)+2H2O(g),设进料混合气中”(HOCH2cH2coOC2H5)=1mol,n(C2H5OH)=2mol,
出料气中CH2==CHC00C2H5含量很少,则生成CH2==CHCN(g)、C2H50H(g)的物质的量约为1
mol,生成H20(g)的物质的量约为2mol,故出料气中C2H50H(g)物质的量共约3mol,故出料
气中CH2==CHCN、C2H5OH、H2O物质的量之比约为1:3:2,故曲线c表示CH2=CHCN
的曲线。②反应釜I中发生反应i是气体体积增大的反应,故加入C2H50H降低分压有利于反
应i平衡正向移动且提高醇的浓度可以使酯的水解程度降低从而提高产率。③出料中没有检测
到CH2==CHCONH2,说明反应iii不是可逆反应,CH2==CHCONH2在反应釜H的温度下完全转
化为CH?==CHCN和H2O。④反应Uh后,a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是反
应时间过长,催化剂中毒,活性降低,反应速率降低,故产物减少。(3)0.72g水的物质的量为
21
0.04mol,故XH2O)=2.5X10kPa-mol_Xn(H2O)=10kPa,NH4HCO3分解的反应式为
NH4HCO3==NH3t+CO2t+H2Ot,故NH4HCO3分解的平衡常数KP=/?(NH3)/?(CO2)/?(H2O)
=4X104(kPa)3,解得p(NH3)=40kPa,故为保证NH4HCO3不分解,NH3的分压应不低于40kPa。
(4)Sn(CH2cH2CN)4是有机化合物,与水不溶,水中不电离,以CH?==CHCN为原料在阴极Sn
+
上得电子制得Sn(CH2cH2CN)4,故阴极的电极反应式为Sn+4CH2=CHCN+4e-+4H
=Sn(CH2CH2CN)4o
18.(14分)除草剂苯喀磺草胺的中间体M合成路线如下。
(1)D中含氧官能团的名称是-
(2)A-B的化学方程式是。
(3)1-J的制备过程中,下列说法正确的是(填序号)。
a.依据平衡移动原理,加入过量的乙醇或将J蒸出,都有利于提高I的转化率
b.利用饱和碳酸钠溶液可吸收蒸出的I和乙醇
C.若反应温度过高,可能生成副产物乙醛或者乙烯
0o00
(4)已知:R4.°/R—二AiUk()R,+R20H
①K的结构简式是.o
②判断并解释K中氟原子对a-H的活泼性的影响
(5)M的分子式为Ci3H7CIF4N2O4。除苯环外,M分子中还有个含两个氮原子的六元环,在
合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇。由此可知,在生成M时,L分子和G分子断裂的化学
键均为C—0键和键,M的结构简式是o
【答案】(1)硝基、酯基
C0°H,^/COOCH3
浓
T04FXXC1
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