聚酰胺种类的鉴定 热裂解气相色谱-质谱法

1聚酰胺种类的鉴定热裂解气相色谱-质谱法本文件描述了聚酰胺种类的热裂解气相色谱-质谱鉴定方法。本文件适用于聚酰胺种类的鉴定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T2035塑料术语及其定义3术语与定义GB/T2035界定的以及下列术语和定义适用于本文件。脂肪族聚酰胺fattypolyamide分子主链只含脂肪链的线形聚配胺半芳香族聚酰胺semi-aromaticpolyamide分子主链既含芳述交含脂肪链的聚酰胺。全芳香族聚酰胺aromatiopolyamide分子主链只含芳环的聚酰胺。逸出气体分析evolvedgasanalysis;EGA使物质的温度按所调整的程序发生变化，同时将该物质释放挥发性生成的种类以及(或者)量作为温度的函数进行测量的方法。4方法提要样品经粉碎后，采用热裂解气相色谱-质谱仪测定，选择逸出气体分析(EGA)模式或单步裂解模式进行检测：a)采用EGA模式得到样品的温谱图和平均质谱图。通过与谱库或标准样品比对，判定聚酰胺的种类；2b)选择单步裂解模式，将裂解产物导入气相色谱-质谱仪进行检测，根据裂解产物特征峰的质谱图，通过与谱库或标准样品裂解产物比对，判定聚酰胺的种类。5.1石英棉。5.2氨气：纯度>99.999%。6仪器和设备6.1气相色谱-质谱联用仪(CC-MS):配有热裂解器。6.2分析天平：感量为0.01mg。6.3样品制备工具：剪刀、钳子、冷冻研磨机等类似工具。6.4取样工具：微量勺或镊子。6.5样品杯。7样品制备选用合适的样品制备工具(6.3),将固体样品制成粒径0.Lm以下小片或粉末，混匀备用。8分析步骤使用微量勺或镊子(64)取约0.5m的粉未或小片样品放人样品杯中。用一把镊子固定，再用一把镊子夹取0.5mg-1.0mg石英棉(5.0立人样品杯中间位置，用剪刀剪去凸出的石英棉(5.1),待测。8.2.1逸出气体分析(EGA)8.2.1.1热裂解分析条件如下：a)裂解器载气及流速：氦气(5.2),20.0mL/min。b)裂解方式：EGA。c)升温程序：初温100℃,以20℃/min升至700℃。d)裂解器/气相色谱接口温度：300℃。8.2.1.2气相色谱-质谱参考分析条件如下：a)不锈钢色谱柱：去活空心柱，2.5m(柱长)×0.15mm(内径)。b)柱温：300℃保持30min。c)进样口温度：300℃。d)质谱接口温度：300℃。e)载气及流速：氨气(5.2),1.0mL/min。f)离子源：电子轰击离子源(EI)。g)电离能量：70eV。h)离子源温度：230℃。i)四极杆温度：150℃。3j)进样方式：分流进样，分流比为50:1。k)质谱扫描范围：15m/z-1000m/z。8.2.1.3气相色谱-质谱定性测试按8.2.1.1和82.1.2仪器条件对样品进行测试。得到样品的总离子流强度随温度的变化曲线(温谱图)和选定温度范围内的平均质谱图。8.2.2单步裂解分析8.2.2.1热裂解分析条件如下：a)裂解器载气及流速：氮气(5.2),20.0mL/min。b)裂解方式：单步裂解。c)裂解温度：600℃。d)裂解器/气相色谱接口温度：300℃。8.2.2.2气相色谱-质谱参考分析条件如下：a)毛细管色谱柱：Ulraalloy-5,30m(柱长)×0.25mm(内径)×0.25μm(膜厚),或相当者。b)柱温：初温40℃,保持1min;以10℃/min升至220℃,保持5min;以30C/min升至c)进样口温度：300℃。d)质谱接口温度：300℃。e)载气及流速：氮气(5.2),1.0mL/min。f)离子源：电子轰击离子源(EI)。g)电离能量：70eV。h)四级杆温度：150℃。i)离子源温度：230℃。j)进样方式：分流进样，分流比为S0:1。k)质谱扫描范围：15m²-1000m/z。8.2.2.3气相色谱-质谐定性测试按8.22.1和8.222仪器条件对样品进行测试，得到样品的气相色谱和质谱图。8.2.3测定次数每个样品至少测试两次9结果分析9.1EGA:根据仪器自带温谱图来判定样品是单组分聚酰胺或多组分聚酰胺，并确定每种聚合物对应的裂解温度范围。通过与聚合物质谱谱库或标准样品平均质谱图比对。判定聚酰胺的种类。典型的聚酰胺温谱图和平均质谱图参见附录A中图A.1~图A6,裂解温度范国详见附录B中表B.1。9.2单步裂解分析：通过仪器自带质谱库搜索比对。判定每种聚合物的裂解产物组成及聚酰胺种类。典型的聚酰胺热裂解总离子流色谱图参见附录C中图C.1~图C6,特征裂解产物组成详见附录D中表D.1。9.3对于单组份聚酰胺可选择EGA模式或单步裂解分析模式，面对于多组份聚酰胺，需根据两种模式的结果进行综合分析。9.4本方法无法区分