高考总复习课程-2018年高考化学第二轮复习（江苏版）课后练习册子第14讲有机合成与推断2017新题赏析

第14讲有机合成与推断2017新题赏析乙酸橙花酯是一种食用香料，其结构简式如下图所示，关于该有机物的下列叙述中不正确的是()A.分子式为C12H20O2B.能使酸性KMnO4溶液褪色C.1mol该有机物水解时只能消耗1molNaOHD.能发生加成反应，但不能发生取代反应乌头酸的结构简式如图所示，下列关于乌头酸的说法错误的是()A.分子式为C6H6O6B.乌头酸能发生水解反应和加成反应C.乌头酸能使酸性高锰酸钾溶液褪色D.含1mol乌头酸的溶液最多可消耗3molNaOH医药中间体F的一种合成路线如下：(1)C中含氧官能团名称为___________和___________。(2)已知X的分子式为C8H10O，X的结构简式为___________。(3)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式___________。①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；③分子中只有2种不同化学环境的氢。(4)以1，3－丁二烯为原料通过六步转化可合成流程中化合物A，用课本上学过的知识在横线上补充①～⑤的反应试剂和反应条件___________(样式：)(5)参照本题中有关信息，请以为原料制备，写出制备的合成路线流程图_______(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。A(C3H6)是基本有机化工原料。由A制备聚合物C和的合成路线(部分反应条件略去)如图所示。已知：＋‖；R—C≡NR—COOH回答下列问题：(1)A的名称是______________，B含有的官能团的名称是________________(写名称)。(2)C的结构简式为________________，D→E的反应类型为________。(3)E→F的化学方程式为________________________________________。(4)中最多有______个原子共平面。(5)B的同分异构体中，与B具有相同的官能团且能发生银镜反应的共有________种；其中核磁共振氢谱为3组峰，且峰面积之比为6∶1∶1的是_____________________(写结构简式)。(6)结合题给信息，以乙烯、HBr为起始原料制备丙酸，设计合成路线(其他试剂任选)。合成路线流程图示例：CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3。羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：已知：RCOOR'+R''OHRCOOR''+R'OH(R、R'、R''代表烃基)(1)A属于芳香烃，其结构简式是______________________。B中所含的官能团是________________。(2)C→D的反应类型是___________________。(3)E属于脂类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：______________________________。(4)已知：2EF+C2H5OH。F所含官能团有和___________。(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：____________________________________。化合物J是某种解热镇痛药，以A为原料的工业合成路线如下图所示：已知：＋R′—NH2→＋HClR—NO2R—NH2请回答：(1)写出同时符合下列条件的F的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。①属于α—氨基酸(α碳上须含有氢原子)；②1H­NMR谱表明分子中含有苯环。(2)下列说法不正确的是________(填字母)。A．化合物C中含氧官能团有两种B．化合物E既可以与NaOH反应又可以与HCl反应C．化合物F能与FeCl3发生显色反应D．化合物J的分子式为C18H15NO5(3)写出I的结构简式：________________________；合成过程中设计步骤②和③的目的是________________________________________。(4)设计G→H的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)：___________________。(5)写出I＋F→J的化学方程式：__________________________。下图是合成某聚酯的路线示意图，请根据信息回答下列问题：已知：(1)A的产量用来衡量一个国家石油化工水平，其电子式为__________________。(2)C中所含官能团的名称为__________________________。(3)合成路线中的③、⑥两个步骤的目的是___________________________________。(4)反应⑤的化学方程式为___________________________________。(5)若X为银氨溶液，则反应⑦的化学方程式为___________________。(6)同时符合下列条件的G的同分异构体共有_____________种。a．既可发生银镜反应又可发生水解反应b．能与FeCl3溶液发生显色反应c．是苯的二取代物上述同分异构体中，核磁共振氢谱有6组峰的结构简式__________。(任写一种)化合物Q是一种药物的中间体，某研究小组设计如下合成路线制备化合物Q。已知：；；。回答下列问题：(1)反应②的试剂为________；反应⑨和⑩的反应类型分别是________、_______。(2)化合物B的结构简式_____________；C中官能团的名称_____________。(3)反应⑦的化学方程式为________________________________。(4)下列说法不正确的是_______。A．设计反应①和⑤是为了保护酚羟基B．化合物Q的分子式为C10H10NOC．化合物E能发生水解反应、加成反应、取代反应、加聚反应D．RCOOH与SOCl2反应的产物有SO2和HCl(5)符合下列条件D的同分异构体有_________种：a．能发生银镜反应；b．能发生水解反应，且水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。其中核磁共振氢谱显示为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶2∶1的是_________(写结构简式)。(6)设计以丁酸为原料制备的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)________。

第14讲有机合成与推断2017新题赏析D解析：该有机物分子式为C12H20O2，A正确；该分子含有碳碳双键，能使酸性KMnO4溶液褪色，B正确；1mol该有机物水解时生成1mol羧基，所以只能消耗1molNaOH，C正确；酯基的水解属于取代反应，D错误。B解析：根据键线式可知其化学式为C6H6O6，A正确；乌头酸含有碳碳双键，能发生加成反应，但不能发生水解反应，B错误；乌头酸含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C正确；该有机物中含有3个羧基，1mol乌头酸最多消耗3molNaOH，D正确。(1)醚键羧基(2)(3)(4)(5)解析：(1)根据C的结构简式可知C中含氧官能团为醚键和羧基。(2)已知X的分子式为C8H10O，结合B的结构简式可知A和X发生的是取代反应，X的结构简式为。(3)分子中含有醛基；能发生水解反应，且水解产物能与FeCl3溶液发生显色反应，说明是酚羟基形成的酯；分子中只有2种不同化学环境的氢，则满足条件的有机物结构简式为；(4)①是1，3－丁二烯的1，4－加成，试剂是溴水；②是碳碳双键和氢气的加成反应，条件是加热，催化剂；③是溴原子在碱性环境下的水解反应，氢氧化钠的水溶液，加热；④是醇的催化氧化，反应物为氧气，铜作催化剂，加热；⑤是醛的催化氧化，试剂是氧气，条件是催化剂，加热；(5)先利用本题中B到C的反应消除羰基，然后利用C到D的反应，将羧基还原成醇，然后醇发生消去反应，最后和HBr加成得到目标产物。合成路线流程图为：(1)丙烯碳碳双键、酯基(2)取代反应(或水解反应)(3)(4)10(5)8(6)CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH解析：(1)根据B在催化剂作用下得到高聚物，可推知B的结构简式为CH3CH=CHCOOCH3，A为C3H6，结合B可知A为丙烯CH2=CHCH3，B中官能团为碳碳双键和酯基；(2)聚丁烯酸甲酯发生水解反应，然后酸化得到聚合物C，C结构简式为；D为卤代烃，碱性环境下发生水解反应(也叫取代反应)生成醇E；(3)D结构简式为CH2=CHCH2Cl，E结构简式为CH2=CHCH2OH、E和2氯1，3丁二烯发生加成反应生成F，F结构简式为，化学方程式为；(4)该分子中含有10个原子，根据乙烯结构特点知，该分子中所有原子共平面；(5)B结构简式为CH3CH=CHCOOCH3，含有碳碳双键和酯基且能发生银镜反应，则B为甲酸酯，符合条件的同分异构体有HCOOCH=CHCH2CH3、HCOOCH2CH=CHCH3、HCOOCH2CH2CH=CH2、HCOOC(CH3)=CHCH3、HCOOCH=C(CH3)2、HCOOC(CH3)CH=CH2、HCOOCHC(CH3)=CH2、HCOOCH(CH2CH3)=CH2，共8种；核磁共振氢谱为3组峰，且峰面积之比为6：1：1的是；(6)CH2=CH2和HBr发生加成反应生成CH3CH2Br，CH3CH2Br和NaCN发生取代反应生成CH3CH2CN，CH3CH2CN在碱性条件下发生水解反应，然后酸化得到CH3CH2COOH，则合成路线为：CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH。(1)硝基(2)取代反应(3)2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O22CH3COOHC2H5OH＋CH3COOHCH3COOC2H5+H2O(4)(5)解析：(1)A是芳香烃，结合C的分子式可推出A中有6个碳原子，则A为，A→B发生苯的硝化反应，引入硝基，B的官能团是硝基。(2)结合D的分子式，C→D是用两个羟基取代氨基的位置，属于取代反应。(3)E属于酯，一定条件下生成乙醇和F，则E是乙酸乙酯。乙醇经过两步氧化反应可以得到乙酸，然后通过酯化反应得到乙酸乙酯。(4)结合已知转化，根据原子守恒，推出F的分子式为C6H10O3，根据信息，以及羟甲香豆素的结构简式，推出F的结构简式为CH3CH2OOCCH2COCH3，除含有，还含有。(5)根据羟基香豆素的结构简式，以及(2)的分析，C、D分别为、；F的结构简式为CH3CH2OOCCH2COCH3，D与F发生已知第一个反应生成中间产物1，中间产物1的结构简式为：，再发生第二个反应生成中间产物2：，然后发生消去反应脱水生成羟甲香豆素。(1)(2)D(3)保护酚羟基不被氧化(4)(5)解析：(1)苯酚与乙酸酐发生取代生成B为，B发生硝化反应生成C为，C水解生成D为，根据题中信息可知，D发生还原反应生成E为，E发生信息中的取代反应生成F为，符合条件的F的所有同分异构体为；(2)化合物C中含硝基和酯基，A正确；E中氨基可以和酸反应，酚羟基可以与NaOH反应，B正确；F中含酚羟基，能与FeCl3发生显色反应，C正确；据J的结构简式可知，J的分子式为C18H17NO5，D错误；(3)根据J和F的结构简式可推知I为，设计②和③的目的是防止硝化反应时酚羟基被氧化；(4)先用与乙酸酐发生取代生成酚酯，保护酚羟基；再用高锰酸钾氧化醇羟基，然后在酸性条件下水解可得，合成路线为：；(5)I与F生成J的化学方程式为：。(1)(2)碳碳双键、醛基(3)保护醛基不被氧化(4)+2NaOH+2NaBr(5)+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O(6)6种或解析：(1)乙烯的产量用来衡量一个国家石油化工水平，其电子式为。(2)B和苯甲醛发生已知信息2的反应，结合C的分子式，则B为乙醛，则C的结构简式为，官能团为碳碳双键和醛基。(3)反应③和⑥发生的是已知信息①的反应，可以看出是在保护醛基，防止其被溴水氧化。(4)D和溴发生加成反应生成E，反应⑤是卤代烃的水解反应，化学方程式为+2NaOH+2NaBr。(5)G的结构简式为，银氨溶液氧化醛基的化学方程式如答案。(6)含有醛基和酯基和酚羟基，G分子中含有3个氧原子，所以应该是甲酸形成的酯基；而且是苯的二取代物，则另一个取代基可以是－CH2CH2OOCH或－CH(CH3)OOCH，和酚羟基的位置有邻间对三种，共计是6种，其中核磁共振氢谱有6组峰的结构简式为或。(1)浓HNO3和浓H2SO4消去反应取代反应(2)醚键、肽键(或酰胺基)(3)(4)BC(5)16(6)解析：(1)结合C的结构简式及A的分子式可知②是由发生硝化反应在对位引入了硝基，故A的结构简式为，故反应②的试剂为：浓HNO3和浓H2SO4；结合G、Q的结构