☆第五章-酸碱滴定法3

5.7.4终点误差终点误差又叫滴定误差

在化学滴定分析中，由指示剂确定的滴定终点与化学计量点之间存在着差异，使滴定结果产生误差，称为终点误差。1强酸（碱）滴定强碱（酸）：（以浓度为c的NaOH滴定浓度为c0，体积为v0的HcL为例，终点时，用去NaOH体积为v）2强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）以浓度为c的NaOH滴定浓度为c0、体积为v0的一元弱酸HA为例，终点时，用去NaOH体积为v：

根据终点误差公式可以计算弱酸滴定的终点误差，评价结果的准确度；可对弱酸能否进行直接滴定作出判断。例题:以0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定相同浓度的HAc。（ΔpH=±0.3，KＨAc＝1.8×10－5)，计算终点误差

解：先求Kt，Kt=Ka/Kw=1.8×109，

已知:ΔpH=±0.3(最大pH差0.6)；终点误差为:5.8多元酸碱的滴定

1

多元酸碱能分步滴定的条件（以滴定二元酸H2A为例）（1）被滴定的酸足够强,cKa1≥10-8（2）△lgKa足够大,

若△pH=±0.3,允许Et=±0.5%,

则需△lgKa≥5多元酸一步滴完的条件:混合酸分步滴定及全部滴定的条件?△lgKa=4,Et≈1%△lgKa=6,Et≈0.1%cKan≥10-82多元酸（碱）的滴定（以多元酸的滴定为例）例：以0.1000mol/L的NaOH滴定0.10mol/LH3PO4的为例滴定曲线如下图示：pH0100200300400(T%)±0.5%±0.5%10.09.45.04.4pKa

△lgKa

2.167.2112.325.055.11pHsp1=4.7pHsp2=9.7H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-H3A+H2A-H2A-+HA2-HA2-+A3-A3-+NaOHsp3sp2sp1NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO43CO2对酸碱滴定的影响

（1）

NaOH试剂中或水中含CO2

有机酸标定:PPCO32-HCO3-

测定有机酸:

PPCO32-HCO3-

对结果无影响！

测定HCl+NH4+中的HCl:MO,MRCO32-H2CO3

测得的c(HCl)

（2）CO2对反应速度的影响CO2+H2O=H2CO3

99.7%0.3%

转化慢,变色不敏锐,PP为指示剂时，粉红色半分钟不褪为终点;H2CO3分解慢,用MO为指示剂时剧烈摇动.消除CO2对滴定的影响（1）标定和测定采用相同的指示剂（2）选择酸性范围内变色的指示剂（3）临近终点时将试液煮沸以除去CO25.9酸碱滴定法的应用1.混合碱的测定（双指示剂法）NaOH,Na2CO3,NaHCO3,判断由哪两种组成(定性/定量计算)

Na2CO3能否直接滴定,有几个突跃?

H2CO3=H++HCO3-pKa1=6.38HCO3-

=H++CO32-pKa2=10.25V1>V2:NaOH(V1-V2),Na2CO3(V2)V1=V2:Na2CO3V1<V2:Na2CO3(V1),NaHCO3(V2-V1)V1=0:NaHCO3V2=0:NaOH2.铵盐中氮的测定甲醛法

NaOH

4NH4+

+6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O

(pKb

=8.87)指示剂?MRMOPPPP指示剂?预中和游离H+3.有机含氮化合物中氮的测定(蒸馏法)MRMOMR(凯氏定氮法)NaOHHCl

4.硼酸(H3BO3)的测定

硼酸是极弱酸(pKa=9.24)不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa=4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。

NaOH第五章小结5.1酸碱反应的定义,平衡常数的表示5.2酸度对弱酸(碱)形体分布的影响(一元,多元),

摩尔分数计算,各种形体浓度的计算;5.3酸碱溶液的H+浓度计算:一元(多元)酸碱,

两性(类两性)物质,共轭体系;混合体系.

了解精确式、近似式和最简式之间的关系并能应用于计算。;5.4酸碱缓冲溶液:了解缓冲容量的概念，掌握缓冲溶液pH计算公式并能用于计算。熟悉常用的缓冲溶液及其配制方法。5.5酸碱指示剂:了解作用原理,影响因素,掌握常用指示剂(MO,MR,PP)的变色区间和变色点.5.6酸碱滴定曲线和指示剂的选择:强酸(碱)滴定、一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算,重点是化学计量点及±0.1%时的p