《烟用纸张中挥发性有机化合物的测定 顶空-气相色谱-质谱联用法编制说明》

《烟用纸张中挥发性有机化合物的测定顶空—气相色谱/质谱联用法》标准编制说明上海烟草集团有限责任公司2012年1月一.工作简况任务来源《烟用纸张中挥发性有机化合物的测定顶空—气相色谱/质谱联用法》项目属于国家局下达的2010年度烟草行业标准制修订计划（计划文号：国烟科[2010]91号，合同号：2010B045）。本项目由上海烟草牵头，烟草标准化研究中心、国家烟草质检中心、郑州烟草研究院、云南烟草研究院、广东中烟、湖南中烟、红塔集团、福建中烟、红云红河集团、河南中烟、江西中烟等单位共同承担。项目目标是采用顶空—气相色谱/质谱联用技术研究建立商标纸、内衬纸和接装纸等重要烟用纸张中挥发性有机化合物的定性定量方法。主要工作过程项目启动后，项目组讨论确定了《烟用纸张中挥发性有机化合物的测定顶空—气相色谱/质谱联用法》标准的指导思想和基本原则，制定了技术路线和实施方案：该项目工作主要分为三个阶段。第一阶段全国样品普查在国家局科技司的关心支持下，项目组组织安徽中烟、标准化研究中心、川渝中烟、福建中烟、广东中烟、国家烟草质检中心、贵州中烟、河北中烟、河南中烟、红塔集团、红云红河集团、湖北中烟、湖南中烟、江苏中烟、江西中烟、山东中烟、上海烟草集团、云南烟草研究院、浙江中烟、陕西中烟、郑州烟草研究院等单位，对商标纸中的挥发性有机化合物进行了全国样品普查。检测商标纸样品共计518个，其中小盒包装纸样品256个，条包装纸样品262个。行业标准YC/T207-2006《卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的测定顶空－气相色谱法》规定检测的挥发性有机化合物共计16种：乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、正丁醇、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、4-甲基-2-戊酮、环己酮、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯和1-甲氧基-2-丙醇。普查结果表明，商标纸样品除含有上述16种挥发性有机化合物外，还检测出119种其它化合物，但样品检出率都较低，样品检出率高于10%的化合物只有乙醛、己醛和正丙醇。项目组从119种其它化合物中遴选了16种化合物（乙醛、己醛、正丙醇、乙基己醇、丙烯酸丁酯、苯乙烯、己酮、甲醇、戊醛、2-甲基丙醇、三甲苯、丁醚、1-苯基-2-丁酮、丁醛、2-丁氧基乙醇、丙烯酸乙酯）进行进一步研究。为进一步确定商标纸中挥发性有机化合物的主要种类，项目组针对第一轮商标纸普查中发现的复杂样品，组织标准化中心、国家烟草质检中心、郑州烟草研究院、广东中烟和上海烟草集团等5家单位开展了第二轮商标纸样品普查。第二轮普查的商标纸样品共计93个，其中小盒包装纸样品45个，条包装纸样品48个。检测结果表明，对于遴选的16种化合物，商标纸样品中除乙醛（样品检出率61%）、己醛（样品检出率24%）、正丙醇（样品检出率12%）、丙烯酸丁酯（样品检出率9%）、苯乙烯（样品检出率5%）和甲醇（样品检出率30%）外，其余10种挥发性有机物的样品检出率均小于5%。另一方面，项目组对接装纸和内衬纸中的挥发性有机化合物进行了全国样品普查。检测的接装纸样品共计143个，内衬纸样品共计154个。现行的烟草行业接装纸标准（YC171-2009烟用接装纸）规定检测5种挥发性有机化合物，分别为苯、甲苯、乙苯、二甲苯和乙酸正丁酯，内衬纸标准（YC264-2008烟用内衬纸）规定检测18种挥发性有机化合物，分别为甲醇、异丙醇、正丙醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、正丁醇、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、4-甲基-2-戊酮、环己酮、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、1-甲氧基-2-丙醇和1-乙氧基-2-丙醇。为统一烟用纸张中挥发性有机化合物的检测方法，合并商标纸、接装纸和内衬纸标准中挥发性有机化合物的种类，共计19种，分别是甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、正丁醇、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、4-甲基-2-戊酮、环己酮、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、1-甲氧基-2-丙醇和1-乙氧基-2-丙醇。接装纸全国样品普查结果表明，上述19种挥发性有机物的样品检出率均大于10%；此外，还检测出19种其它有机化合物，但仅有丁醛的样品检出率为7%，其余挥发性有机物的样品检出率均小于5%。内衬纸样品检测结果表明，上述19种挥发性有机物的样品检出率均大于10%；检出的11种其它有机化合物中，除三氯甲烷（样品检出率9%）和乙醛（样品检出率6%）外，其余挥发性有机物的检出率均小于5%。根据商标纸、内衬纸、接装纸全国样品普查结果，综合考虑烟草行业关于构建烟用材料质量安全体系的有关要求，经项目组充分讨论，确定了烟用纸张中需检测的挥发性有机化合物指标（种类），共计20种，分别为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、正丙醇、丁酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、正丁醇、苯、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸正丙脂、4-甲基-2-戊酮、1-乙氧基-2-丙醇、甲苯、乙酸正丁酯、乙苯、二甲苯、环己酮、苯乙烯。对于样品中检出的甲醛、乙醛等醛类化合物和丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸酯类化合物，由于检出样品数少和方法的适用性问题，项目组建议另外立项建立检测方法。第二阶段开展方法学研究项目组根据确定的挥发性有机化合物种类，优化了仪器参数，考察了方法的检出限、重复性和回收率。在此基础上，组织烟草标准化研究中心、国家烟草质检中心、郑州烟草研究院、云南烟草研究院、广东中烟、湖南中烟、红塔集团、福建中烟、红云红河集团、河南中烟、江西中烟、上海烟草集团等12家单位开展比对试验，测试结果表明，方法具有良好的重现性。第三阶段标准征求意见项目组起草了标准征求意见稿，现广泛征求意见。二.相关领域的国内外标准研究及制修订情况目前现行的行业标准《卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的测定顶空－气相色谱法》（YC/T207-2006）规定了商标纸中16种挥发性有机化合物的分析方法：顶空－气相色谱法，《卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的限量》标准（YC263-2008）、接装纸标准（YC171-2009烟用接装纸）和内衬纸标准（YC264-2008烟用内衬纸）均直接引用该标准进行相关挥发性有机化合物指标的检测，制定相关限量要求。国外发达国家及烟草跨国公司普遍采用顶空－气相色谱法检测包装材料中的挥发性有机化合物。三.标准编制原则及主要内容确定的依据本标准按照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2001给出的规则起草。1.标准适用范围本标准规定了烟用纸张中挥发性有机化合物[苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、丙酮、4-甲基-2-戊酮、丁酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丙酯、1-甲氧基-2-丙醇和1-乙氧基-2-丙醇]的测定方法（顶空－气相色谱/质谱联用法，HS－GC/MS）。本标准适用于卷烟条包装纸、盒包装纸、接装纸和内衬纸。其它印刷和涂布纸类亦可参考使用。2.标准编制原则本标准的编制原则是：方法原理达到国际标准先进水平，同时考虑国内烟草行业和材料生产企业的实际情况，在不影响方法准确性和先进性的前提下，尽量简化操作，提高效率。3.标准主要内容确定的依据本项目主要进行以下三方面的研究工作：（1）烟用纸张（商标纸、接装纸和内衬纸）中挥发性有机化合物的主要种类；（2）分析方法（顶空－气相色谱/质谱联用法）的仪器参数和方法学考察（检出限、重复性和回收率）；（3）比对试验。上述工作主要通过全国样品普查及实际试验具体确定。4.本标准与被修订标准在标准技术内容、水平方面的对比情况。本标准未涉及该内容。四.标准预期产生的社会、经济效果本标准的制订，将进一步完善烟用纸张（商标纸、接装纸和内衬纸）中挥发性有机物的测定方法，对加强行业烟用纸质包装材料的质量控制，构建卷烟产品质量安全体系，推进烟草行业标准化工作等具有重要的现实意义。五.采用国际标准和国外先进标准的情况本标准未采用国际标准和国外先进标准。六.与有关的现行法律、法规和强制性标准的关系本标准符合现行法律、法规和强制性标准的要求。七.重大分歧意见的处理经过和依据本标准制定过程无重大分歧意见。