2017高含盐难生化炼油污水达标处理技术

高含盐难生化炼油污水

达标处理技术李本高（中国石化水处理中心）

工作职责：1989成立，承担中国石化水处理技术研发、技术服务和信息交流等业务

研发人员：32人（其中博士18人、硕士11人）

研发领域：工业循环水处理、污水处理与回用、炼厂化学剂、油田化学剂

工作业績：循环水处理技术推广了80余套，污水处理回用技术推广了41套，难生化污水达标处理技术推广了4套等

技术成果：获国内外发明专利授权229件，国家及省部级科技进步奖21项

中国石化水处理中心概况内容五五技术背景一污水特性二技术原理三试验结果四技术特点五六结论六500万t/a炼油厂污水构成项目含油污水含硫污水含盐污水污水量/m3/h3306035污水量占比/%77.714.18.3COD/mg/L54323297107COD占比/%31.624.643.8

硫化物/mg/L1.321.19.8

硫化物占比/%21.162.116.8

挥发酚/mg/L8.1117.135.9

挥发酚占比/%24.464.111.5

氰根/mg/L0.511.25.0

氰根占比/%16.366.417.3技术背景—炼厂污水构成技术背景—含盐难生化污水来源

碱渣及电脱盐排水

以回用污水为水源的反渗透浓水

一些化工过程的工艺污水

循环水系统的排污水即将实施的国家污水新标主要指标指标名称炼油工业化学工业新建特别新建特别SS/mg/L70507050COD/mg/L70607060BOD/mg/L20102010NH3-N/mg/L105105TN/mg/L40304030技术背景—标准日趋严格综合污水排放地方标准主要指标指标北京上海陕西辽宁COD/mg/L20805050TN/mg/L10252015TP/mg/L0.2///TDS/mg/L1,0002,000/400(CL)一些地方新标较国标更加严格，特别是对TDS的限排技术背景—标准日趋严格内容技术背景一污水特性二技术原理三试验结果四技术特点五六结论六污水特性◆难生化B/C0.1◆高含盐电导率

8000S/cm◆波动大水质相差1倍以上◆水量少

100m3/h污水特性内容技术背景一污水特性二技术原理三试验结果四技术特点五六结论六技术原理—催化氧化COD（难）+氧化剂[催化剂]小分子含氧COD催化氧化对难生化污水改善B/C的效果

氧化剂浓度/mg/L污水B/C00.11100.22200.31300.35利用化学催化氧化原理，在常温下将污水中难生化COD氧化为含氧小分子，提高COD的可生化性效果

技术原理—生物氧化COD+O2[微生物]CO2+H2O新细胞物质生物残渣[内源呼吸]序号指标名称处理前处理后1pH6.0～9.06.0～9.02COD/mg/L60～10035～653BOD5/mg/L10～305～10经催化氧化改性的难生化污水生化处理除COD的效果

利用好氧微生物催化氧化改性后的COD彻底氧化为CO2

和H2O

内容技术背景一污水特性二技术原理三试验结果四技术特点五六结论六试验结果—对炼油高含盐污水处理处理前GC处理后GC有机酸：环烷酸、芳香酸、链烷酸断链、开环碱渣废水处理前后COD组成变化试验结果—对炼油高含盐污水处理碱渣废水处理前后B/C变化

—1000～3000；

—<1000

—>10000；

—3000～10000；85.1%42.3%大分子小分子断链、开环试验结果—对炼油高含盐污水处理碱渣废水处理前后分子量变化试验结果—对己内酰胺污水处理水质CODcr/mg•L-1B/C处理前30600.0433600.0139600.05处理后17500.4719690.4223500.42己内酰胺废水处理前后水质特性试验结果—对反渗透浓水处理水质指标COD/mg/LBOD5/mg/LB/C07年12月水样11040.0408年10月水样11940.0308年10月水样（高级氧化装置后）10880.07反渗透浓水可生化特性试验结果—对反渗透浓水处理氧化剂双氧水次氯酸钠高氯酸过硫酸铵强氯精COD去除率/％<3<10<5<5<5水样编号有机物名称COD去除率，%水样编号有机物名称COD去除率，%1苯甲酸92.25甲酸41.52苯胺84.86草酸13.531-环己烯基-2-环己酮78.07乙酸10.64环己酮肟62.9试验结果—对模型化合物处理对模型化合物的处理效果试验结果—工艺流程常规处理高含盐污水氧化剂BAF外排项目2008.10.20-2010.03.07平均值2010.01.25-2010.03.07平均值COD/mg/L68.2～908.0191.868.2～199.0125.3悬浮物/mg/）4.0～264.078.012～18487.0含油/mg/L0.3～34.65.80.5～14.54.9氨氮/mg/L0～147.017.50～87.911.7试验结果—工业试验工业化试验现场水质“CO+BAF”工艺工业化主体装置试验结果—工业试验试验结果—工业试验工业化试验对COD的处理效果试验结果—工业试验工业化试验对悬浮物的处理效果试验结果—工业试验工业化试验对含油的处理效果试验结果—工业试验工业化试验对氨氮的处理效果内容技术背景一污水特性二技术原理三试验结果四技术特点五六结论六技术特点

效果好：对COD、悬浮物、氨氮、含油均具有优异的去除效果，水质达到国家新标

抗冲击：可根据来水COD变化，调整催化氧化参数，保持出水达标

流程短

投资少

费用低内容技术背景一污水特性二技术原理三试验结果四技术特点五六结论六催化氧化可显著改善污水的可生化特性，使大分子变小、B/C比大于0.3，同时具有良好的COD去除效果；催化氧化