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文档简介

1.NO是汽车尾气的主要污染源,有人设想以加热分解的方法来消除之2NON2+O2试从热力学角度判断该方法能否实现?解:kJ·mol-1J·mol-1·K-1该反应要实现必须<0所以高温不利2.设汽车内燃机内温度因燃料燃烧反应达到1573K,试计算此温度时下列反应1/2N2(g)+1/2O2(g)NO(g)的和解:蔗糖(C12H22O11)在人体内的代谢反应为:C12H22O11(s)+12O2(g)12CO2(g)+11H2O(l)假设其反应热有30%可转化为有用功,试计算体重为70kg的人登上3000m高的山(按有效功计算),若其能量完全由蔗糖转换,需消耗多少蔗糖?解:A=70kg3000m=2.1105kgm=2.11059.8J=2.1103kJrH=2.1103kJ/30%=7.0103kJrHm=11(285.830kJmol1)+12(393.509kJmol1)(2222kJmol1)=5644kJmol1=rH/rHm=7.0103kJ/5644kJmol1=1.24molm(C12H22O11)=1.24342.3=425g4.利用附录=3\*ROMANIII的数据,计算298.15K时下列反应的(1)Ca(OH)2(s)+CO2(g)CaCO3(s)+H2O(l)(2)CuO(s)+CO(g)Cu(s)+CO2(g)(3)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(4)CH3COOH(l)+2O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)解:(1)=(–1206.92)+(–285.83)–(–986.09)–(–393.51)=–113.15kJmol1(2)=0+(–393.51)-(–157.3)–(–110.53)=-125.68kJmol1(3)=2[(–395.72)–(–296.83)]=–197.78kJmol1(4)=2(–393.51)+2(–285.83)–(–484.5)=–874.18kJmol15.已知下列化学反应的反应热:(1)C2H2(g)+5/2O2(g)2CO2(g)+H2O(g);rHm=-1246.2kJmol1(2)C(s)+2H2O(g)CO2(g)+2H2(g);rHm=+90.9kJmol1(3)2H2O(g)2H2(g)+O2(g);rHm=+483.6kJmol1求乙炔(C2H2,g)的生成热fHm。解:反应2(2)(1)2.5(3)为:2C(s)+H2(g)C2H2(g)fHm=2rHm(2)rHm(1)2.5rHm(3)=[290.9(-1246.2)2.5483.6]kJmol1=219.0kJmol1高炉炼铁中的主要反应有:C(s)+O2(g)CO2(g)1/2CO2(g)+1/2C(s)CO(g)CO(g)+1/3Fe2O3(s)2/3Fe(s)+CO2(g)(1)分别计算298.15K时各反应的和各反应值之和;(2)将上列三个反应式合并成一个总反应方程式,应用各物质298.15K时的数据计算总反应的反应热,与⑴计算结果比较,并作出结论。解:(1)kJmol1kJmol1kJmol1=kJmol1(2)kJmol1无论是一步反应或多步反应化学反应热效应总和总是相等的。利用附录=3\*ROMANIII,判断下列反应298.15K能否自发向右进行。(1)2Cu+(aq)Cu2+(aq)+Cu(s)(2)AgCl(s)+Br(aq)AgBr(s)+Cl(aq)(3)4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)(4)4NO(g)+6H2O(g)4NH3(g)+5O2(g)解:(1)=65.49+049.982=34.47kJmol1<0能自发反应(2)=(96.9)+(131.22)(109.79)(103.96)=14.38kJmol1<0能自发反应(3)=4(86.55)+6(228.58)4(16.45)0=959.48kJmol1<0(4)=4(16.45)+04(86.55)6(228.58)=959.48kJmol1>0由软锰矿二氧化锰制备金属锰可采取下列两种方法:(1)MnO2(s)+2H2(g)Mn(s)+2H2O(g);(2)MnO2(s)+2C(s)Mn(s)+2CO(g);上述两个反应在25℃,100kPa下是否能自发进行?如果考虑工作温度愈低愈好的话,则制备锰采用哪一种方法比较好?解:(1)kJmol1>0(2)kJmol1>0所以两个反应在25℃,100kPa下都不能自发进行。一式的=36.39kJmol1=95.24kJmol1T1=382K一式的=298.98kJmol1=362.28kJmol1T2=825K仅考虑温度时,选(1)有利9.定性判断下列反应的是大于零还是小于零:(1)Zn(s)+2HCl(aq)ZnCl2(aq)+H2(g)(2)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)(3)NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)(4)CuO(s)+H2(g)Cu(s)+H2O(l)解:(1)>0(2)>0(3)<0(4)<0糖在人体中的新陈代谢过程如下:C12H22O11(s)+12O2(g)12CO2(g)+11H2O(l)若反应的吉布斯函数变rGm只有30%能转化为有用功,则一匙糖(3.8g)在体温37℃时进行新陈代谢,可得多少有用功?(已知C12H22O11的fHm=2222kJmol1Sm=360.2Jmol1K1)解:C12H22O11(s)+12O2(g)12CO2(g)+11H2O(l)fHm/kJmol122220393.509285.830Sm/Jmol1K1360.2205.138213.7469.91rHm=[11(285.830)+12(393.509)(2222)]kJmol1=5645kJmol1rSm=[1169.91+12213.7412205.138360.2]Jmol1K1=512.03Jmol1K1rGm=rHmTrSm=5645kJmol1310.15K512.03103kJmol1K1=5803kJmol1=nB/B=3.8g/342gmol1=1.11102molW有用功=30%rG=30%rGm=30%(5803kJmol1)1.11102mol=19kJ负号表示系统对环境做功。11.已知反应2H2(g)+2NO(g)2H2O(g)+N2(g)的速率方程v=kc(H2)c2(NO),在一定温度下,若使容器体积缩小到原来的1/2时,问反应速率如何变化?解:v=kc(H2)c2(NO)v2=k2c(H2)[2c(NO)]2=8v反应速率将为原速率得8倍。12.某基元反应A+BC,在1.20L溶液中,当A为4.0mol,B为3.0mol时,v为0.0042molL1s1,计算该反应的速率常数,并写出该反应的速率方程式。解:v=kcAcBk=0.0042moldm3s1/[(4.0mol/1.20dm3)(3.0mol)/1.20dm3]=3.5104mol1dm3s113.已知反应HI(g)+CH3(g)CH4+I2(g)在157oC时的反应速率常数k=1.7×10-5L·mol-1·s-1,在227oC时的速率常数k=4.0×10-5L·mol-1·s-1,求该反应的活化能。解:由ln=-得Ea=21.85kJmol114.某病人发烧至40℃时,使体内某一酶催化反应的速率常数增大为正常体温(37℃)的1.25倍,求该酶催化反应的活化能?解:Ea=60.0kJmol115.某二级反应,其在不同温度下的反应速率常数如下:T/K645675715750k103/mol1Lmin16.1522.077.5250(1)作lnk1/T图计算反应活化能Ea;(2)计算700K时的反应速率常数k。解:(1)画图略,Ea=140kJmol1;(2)mol1Lmin1写出下列各化学反应的平衡常数K表达式:1)HAc(aq)H+(aq)+Ac(aq)2)Cu2+(aq)+4NH3(aq)Cu(NH3)4(aq)3)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)4)AgCl(s)Ag(aq)+Cl(aq)5)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)6)2MnO4(aq)+5SO32(aq)+6H(aq)2Mn2(aq)+5SO42(aq)+3H2O(l)解:1)K=(c(H+)/c)(c(Ac)/c)(c(HAc)/c)12)K=(c(Cu(NH3)4/c(c(Cu2+)/c)1(c(NH3)/c)43)K=(p(CO)/p)(p(H2)/p)(p(H2O)/p)14)K=(c(Ag+)/c)(c(Cl)/c)5)K=p(CO2)/p6)K=(c(Mn+2)/c)2(c(SO42)/c)5(c(MnO41)/c)2(c(SO32)/c)5(c(H+)/c)617.已知下列化学反应在298.15K时的平衡常数:(1)2N2(g)+O2(g)2N2O(g);1=4.81037(2)N2(g)+2O2(g)2NO2(g);2=8.81019计算反应2N2O(g)+3O2(g)4NO2(g)的平衡常数。解:(2)×2-(1)为所求反应:.18.已知下列反应在298.15K的平衡常数:1)SnO2(s)+2H2(g)2H2O(g)+Sn(s);K1=212)H2O(g)+CO(g)H2(g)+CO2(g);K2=0.034计算反应2CO(g)+SnO2(s)Sn(s)+2CO2(g)在298.15K时的平衡常数K。解:反应(1)+2(2)为所求反应:K=K1(K2)2=210.0342=2.410219.密闭容器中反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)在1500K条件下达到平衡。若始态p(NO)=150kPa,p(O2)=450kPa,p(NO2)=0;平衡时p(NO2)=25kPa。试计算平衡时p(NO),p(O2)的分压及平衡常数K。解:V、T不变,pn,各平衡分压为:p(NO)=15025=125kPa;p(O2)=45025/2=437.5kPaK=(p(NO2)/p)2(p(NO)/p)2(p(O2)/p)1=(25/100)2(125/100)2(437.5/100)1=9.110320.密闭容器中的反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)在750K时其K=2.6,求:(1)当原料气中H2O(g)和CO(g)的物质的量之比为11时,CO(g)的转化率为多少?(2)当原料气中H2O(g)CO(g)为41时,CO(g)的转化率为多少?说明什么问题?解:(1)V、T不变CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始n/mol1100平衡n/mol1x1xxxn=2(1x)+2x=2平衡分压K=(p(H2)/p)(p(CO2)/p)(p(H2O)/p)1(p(CO)/p)12.6=()2()2x=0.617(CO)=61.7%(2)x2/[(1x)(5x)]=2.6x=0.92(CO)=92%H2O(g)浓度增大,CO转化率增大。在317K,反应N2O4(g)2NO2(g)的平衡常数=1.00。分别计算当体系总压为400kPa和800kPa时N2O4(g)的平衡转化率,并解释计算结果。解:N2O4(g)2NO2(g)平衡时1-α2α平衡总体系物质量=1+αp总为总压力,则p(N2O4)=p总;p(NO2)=p总=把总压为400kPa和800kPa,=100kPa分别代入上式可求得总压400kPa时,24.3%总压800kPa时,17.4%增大压力,平衡向气体分子数减少的方向移动,(N2O4)下降。某反应3A(g)+B(g)2C(g),按V(A):V(B)=3:1配制原料气。在某种催化剂作用下,于温度为T、压力为20.0kPa时达到平衡。这时C(g)的体积分数为6.00%。试计算在此温度下该反应的标准平衡常数。解:3A(g)+B(g)2C(g)平衡时气体体积百分比70.5%23.5%6%1.09已知尿素CO(NH2)2的fGm=-197.15kJmol1,求尿素的合成反应2NH3(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(NH2)2(s)在298.15K时的和。解:=(-228.58)+(-197.15)-2×(-16.45)-(-394.36)=1.53kJmol1所以(298.15K)=0.53924.25℃时,反应2H2O2(g)2H2O(g)+O2(g)的rHm为-210.9kJmol1,为131.8Jmol1K1。试计算该反应在25℃和100℃时的,计算结果说明问题。解:(298.15K).==-210.9×103-298.15×131.8=-2.502×105Jmol1(373.15K).==-210.9×103-373.15×131.8=-2.601×105Jmol1所以(298.15K)=6.8×1043(373.15K)=2.5×1036H2O2分解反应为放热反应,随着温度升高,平衡向左移动。25.在一定温度下Ag2O的分解反应为Ag2O(s)2Ag(s)+1/2O2(g)假定反应的rHm,rSm不随温度的变化而改变,估算Ag2O的最低分解温度和在该温度下的p(O2)分压是多少?解:rHm=31.05kJmol1rSm=[242.5+205.138/2121.3]Jmol1K1=66.269Jmol1K1T=rHm/rSm=31.05kJmol1/66.269103kJmol1K1=468.5K此时,rGm=0kJmol1,K=1,K=(p(O2)/p)1/2,p(O2)=100kPa。26:乙苯(C6H5C2H5)(1)氧

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