林业生物质原料挥发性有机化合物（VOC）的测定方法

林业生物质原料挥发性有机化合物(VOC)的测定方法25.3标准试剂：至少包括附录A列出的常见挥发性有机化合物。5.6标准溶液储备液：5.6.1标准溶液储备液I组移取少量甲醇于10mL棕色容量瓶中，减量法分别称取0.30g(精确至0.0001g)标准样品(5.3中I组)于容量瓶中，其中甲酸的称取量为0.36g,用甲醇稀释至刻度，具塞、摇匀。该标准溶液储备液在0℃~4℃的冰箱中密闭保存，有效期为28d.5.6.2标准溶液储备液Ⅱ组移取少量甲醇于10mL棕色容量瓶中，减量法分别称取0.30g(精确至0.0001g)标准样品(5.3中Ⅱ组)于容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，具塞、摇匀。该标准溶液储备液在0℃~4℃的冰箱中密闭保存，有效期为28d5.6.3标准溶液储备液Ⅲ组移取少量甲醉于10mL棕色容量瓶中，减量法分别称取0.30g(精确至0.0001g)标准样品(5.3中Ⅲ组)于容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，具塞、摇匀。该标准溶液储备液在0℃~4℃的冰箱中密闭保存，有效期为28d。5.7.1标准工作溶液I组移取适量标准溶液储备液I组(5.6.1)于10mL棕色容量瓶中，以甲醇稀释至刻度，使标准工作溶液的浓度分别约为15000ng/mL、3000ng/ml500pg/mL、240pag/mL、60ng/mL、24ng/mL.和6ng/mL。分装于2mL.具塞样品瓶中待用。该标准工作溶液在0℃~4℃的冰箱中密闭保存，有效期5.7.2标准工作溶液Ⅱ组移取适量标准溶液储备液Ⅱ组(F6.2件10mL棕色容量瓶中，以甲醇稀释至刻度，使标准工作溶液的浓度分别约为15000mg/mL3000mg/mL、600pg/mL、240pg/mL、60ng/mL、24mg/mL和6ng/mL。分装于2mL,具塞样品瓶待用。该标准工作溶液在0℃~4℃的冰箱中密闭保存，有效期为5.7.3标准工作溶液Ⅲ组移取适量标准溶液储备液温组(S6.3)于10mL棕色容量瓶中，以甲醇稀释至刻度，使标准工作溶液的浓度分别约为15000mg/mL,3000pg/mL、600pg/mL、240pg/mL、60ng/mL、24mg/mL和6ng/mL。分装于2mL.具塞样品瓶待用。该标准工作溶液在0℃~4℃的冰箱中密闭保存，有效期为5.8微量进样针：1mL、50mL、500gL.5.9棕色容量瓶：10mL.5.10具塞样品瓶：2mL.5.11载气：氮气、氮气，纯度大于99.999%。5.12燃烧气：氢气，纯度大于99.999%。5.13五氧化二磷：分析纯。6.1气相色谱质谱仪：配质量选择检测器(MSD)。6.2气相色谱仪：配有氢火焰离子化火焰检测器(FID)。36.3毛细管色谱柱：极性指数小于10,柱长为50m~60m.内径为0.25mm,膜厚0.25pm,或其420目(孔径为0.85mm)筛下40日(孔径为0.425mm)筛上部分，混合均匀后密闭于棕色广口瓶中待用。7.4.2基质试样制备用10,20、40目(孔径分别为2.0mm、0.85mm、0.425mm)标准筛分别筛分粉碎后基质样品(7.3),取20目(孔径为0.85mm)筛下40目(孔径为0.425mm)筛上部分，在120℃条件下烘箱(6.8)中干燥24h,混合均匀后密闭于棕色广口瓶中，按8.3.1、8.4、8,5检查是否存在干扰物质释放，若有干扰物质存在，继续干燥24h,直至无干扰物质存在。8.1试样含水率测定试样含水率按GB/T36055规定进行。8.2试样顶空瓶的准备准确称取0.30g(精确至0.0001g)试样(7.4.1)置于顶空斯6,5)中，密闭后轻轻摇匀，置于顶空进样器中，按8.4平衡提取8.3含基质试样顶空瓶的准备8.3.1空自试样顶空瓶准备用微量进样针准确量取10pL水(5.2)注人顶空瓶(6.5)中，准确称取0.30g(精确至0.001g)基质试样(7.4.2)置于其中，轻轻摇动顶空瓶使易质试样充分吸收水，再用微量进样针分别准确加入10pL甲醇(5.5),置于顶空进样器中，按8,)平街提取。8.3.2标准样品顶空瓶准备分别准备I、Ⅱ、丽组标准样品顶空瓶。用微量进样针准确量取10pL水(5.2)注人顶空瓶(6.5)中，准确称取0.30g(精确至0.001g)基质试样(7.4.2)置于其中，其中甲酸的称取量为0.36g,轻轻摇动顶空瓶使基质试样充分吸收水，再用微量60pg/mL、24mg/mL和6ng/mL.的标准工作溶液(5.7),密闭后轻轻摇匀，置于顶空进样器中，按8.4.1平衡提取。8.4分析条件8.4.1顶空(HS)条件如下。a)汽化室(炉箱)温度：100℃;b)固一气平衡时间：90min(含振荡时间);c)振荡时间：30min。8.4.2气相色谱质谱仪(GC-MS)条件如下。5a)毛细管色谱柱：极性指数10.柱长为50m~60m,内径为0.25mm,膜厚为0.25pm.或其相当者；b)分离程序：c)色谱质谱接口温度：250℃d)质量扫措范围和方式；扫描范围为45μ~450μ,扫描方式为全扫描(TIC):e载气；高纯氮g)离子源(ED)温度：230℃.8.4.3气相色谱仪(GC-FID)条件如下。a)毛细管色谱柱：极性指数10,柱长为50m~60m,内径为0.25mm,膜厚为0.25pm,或其相当者；b)分离程序：c)检测器温度：250℃;d)载气：高纯氮。8.5挥发性有机化合物分析按上述条件设置顶空进样器和色谱工作参数，确认系统无干扰后，依次放入空白试样顶空瓶(8.3.1)、标准样品顶空瓶(8.3.2)和试样顶空瓶4821测试提取的化合物。应进行两次平行测试。8.6定性分析优先选用GC-MSD对色谱峰一识别，根据质谱图或保留时间定性，若化合物不能充分分离，宜选择其特征质量离子定性。常见挥发性有机化合物定性特征质量离子和丰度比见附录A、保留时间和总离子流出图见附录B.8.7定量分析根据化合物的色谱峰面积和相应线性校准方程对化合物逐一定量，若化合物不能充分分离，应选择其主特征质量离子定量。附录A中常见挥发性有机化合物和分析目标化合物的量根据其相应线性校准方程计算，其他无法准确定性化合物的量依据甲苯的线性校准方程计算。当分析试样释放的一种或多种化合物的色谱啊应值超出其标准曲线线性范围时，应重新配制相应化合物的标准工作溶液并按8,3.2、8.4、8.5程序测定其标连曲线9数据处理9.1线性校准方程根据标准样品顶空瓶(8.3.2)中萜烯类、醇类、醛和酮类等化合物i的质量及相应色谱峰面积，通过最小二乘法拟合得到线性校准方程式(1).其线性相关系数r应大于0.995。A,=K,×m:+b式中：A,——标准样品顶空中萜烯类、醇类、醛类和酮类等化合物i的色谱峰面积；6法准确定性化合物单体j的质量按甲苯的线性校准方程计算M,=(A,-b,)/KK.——化合物i的线性校准方程的斜率。C.=M/M取两次平行测定结果的平均值为林业生物质原料中挥发性有机化合物总量的测定结果。10检出限与定量限常见化合物的最小检出限(LODs)和最低定量限(LOQs)见表1。7表1常见化合物的最小检出限(LODs)和最低定量限(LOQs)单位为微克每千克1甲酸234567甲苯8906β-丁香烯报告应包括下列信息。—验室名称、地址、取系方式等——类型、名称：——到达实验室日期、储存环境(如温度、堆放等)、测试样品的拆封时间等。——样品初始含水率、干燥处理温度和时间、干燥处理后的含水率。—化合物名称、CAS号、化学式、含量——未知化合物的色谱保留时间——定性方式(质谱或色谱保留时间):——定量方法(以甲苯或其他化合物定量时，应逐一表明)。d)分析条件及设备：——顶空平衡温度及时间；——分析仅