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文档简介
押课标卷理综第27题无机工业流程
高考频度:★★★★★难易程度:★★★★☆
考情分析与预测
一、考题分析
化学工艺流程试题是全国卷的必考题型。化学工艺流程是将化工生产过程中主要生产阶段
以流程框图形式呈现出来。涉及的知识包含元素及其化合物的性质、制备、分离提纯等化学问
题。试题涉及的知识面多而杂,难度较大。
二、近四年考点分布分析
全考点分布
题
国年份
号制备型流结合反应其他无机涉及元素及
卷程原理型综合型特殊物质
201926TB、Mg、硼酸
201827VVS焦亚硫酸钠
I
2017274Li钛铁矿
201627V。、NaClOi
201926Ba、S立德粉
201826qVZn闪锌矿
II
201726Ca水泥
2016267qN2H4
201926VMn^硫酸镭
201827qVIKIO3
III
2017277Cr格铁矿
2016287V、V2O5
题再现
(2019年全国1卷)硼酸(H3BO3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种
以硼镁矿Mg2B2O5-H2O.SiS及少晟Fe2O3、AI2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:
(NHJSO]溶液滤渣1
J-]~~~~I调回1=3.5------------
硼镁矿粉一浸f过滤--------垃滤21■—H3BO3
J调:;H=6.5
气体fI吸收I-------------H►Mg(OH),.MgCOj—A轻质氧化镁
♦♦
NH4HCO3溶液母液
回答下列问题:
(1)在95℃“溶侵”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为o
(2)“滤渣1”的主要成分有。为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+离子,可选用的化学
试剂是。
(3)艰据H3BO3的解离反应:H3BO3+H2OH++B(OH)XK=5.81xl()T。,可判断H3BO3是酸;
在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,目的是o
(4)在“沉镁”中生成Mg(OH)2-MgCO3沉淀的离子方程式为,母液经加热后可返回
工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是o
[答案](1)NH3+NH4HCO3=(NH4)2CO3
(2)Fe2O3>AI2O3、SiO2KSCN
(3)一元弱转化为H3BO3,促进析出
(4)2Mg2++2H2O+3CO¥=Mg(OH)2MgeO3I+2HCO3(或2Mg2++凡(>282于
Mg(OH)2MgCO3l+CO2t)溶浸高温焙烧
【解析】(1)根据流程图知硼镁矿粉中加入硫酸俊溶液产生的气体为氨气,用碳酸氢钱溶液吸收,反应方
程式为:NH3+NH4HCO3=(NH4)2CO3:
(2)滤渣I为不与硫酸铉溶液反应的Fe2O3、AI2O3、SQ;检验Fe3+,可选用的化学试剂为KSCN;
(3)由硼酸的离解方程式知,硼酸在水溶液中是通过与水分子的配位作用产生氢离子,而三价硼原子最多只
能再形成一个配位键,且硼酸不能完全解离,所以硼酸为一元弱酸;在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,目
的是将B(OH)F转化为H3BO3,并促进H3BO3析出;
(4)沉镁过程中用碳酸镀溶液与Mg2+反应生成Mg(OH)2MgCO3,沉镁过程的离子反应为:
2Mg2++2H2O+3CO32-=Mg(OH)2,MgCO3l+2HCO3-;母液加热分解后生成硫酸镀溶液,可以返回“溶浸”工序循
环使用;碱式碳酸镁不稳定,高温下可以分解,故由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是高温焙烧。
占回典例引领了
高纯硫酸镭作为合成银钻镒三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化镭粉与硫化铳矿(还含Fe、
Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如下图所示。回答下列问题:
ll?SO4MnO2窗水Na2sMnF2NH4HCO3
MnSW电.由审西硝联:…呼”
MnO招
滤渣1泗港2淤渣3池港4
相关金属离子[co(Mn+)=O.lmolL」形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
金属离子Mn2+Fe2+Fe3+A13+Mg2+Ni2+
开始沉淀的pH8.16.31.53.48.96.26.9
沉淀完全的pH10.18.32.84.710.98.28.9
(1),'滤渣1"含有S和;写出“溶浸”中二氧化镒与硫化钵反应的化学方程式
(2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是将o
(3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为〜6之间。
(4)“除杂1”的目的是除去Zd+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是o
(5)“除杂2”的目的是生成MgFz沉淀除云Mg?.。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀碗全f闪是
(6)写出“沉镭”的离子方程式o
(7)层状银钻钵三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNiKsMnQz,其中Ni、Co.Mn的
化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=l/3时,z=。
【答案】(1)SiO2(不溶性硅酸盐)MnCh+MnS+2H2so4=2MnSO4+S+2H2。
(2)将Fe2+氧化为Fe3+(3)4.7(4)NiS和ZnS
(5)印与H+结合形成弱电解质HF,MgF2=^Mg2++2F•平衡向右移动
2+1
(6)Mn+2HCO=MnCO3l+CO2t+H2O(7)
33
【解析】(1)Si元素以SiO2或不溶性硅盐存在,SiO2与硫酸不反应,所以滤渣I中除了S还有SiO2;在硫
酸的溶浸过程中,二氧化锌和硫化锌发生了氧化还原反应,二氧化锌作氧化剂,硫化钛作还原剂,方程式
为:MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O;(2)二氧化钵作为氧化剂,使得MnS反应完全,且将溶液中
Fe2+氧化为Fe3+;(3)由表中数据知pH在4.7时,Fe?+和A伊沉淀完全,所以应该控制pH在4.7〜6之间;
(4)根据题干信息,加入Naf除杂为了除去锌离子和钱离子,所以滤渣3是牛成的沉淀ZnS和NiS:
(5)由HFllll:H++F•知,酸度过大,F浓度减低,使得MgF21HMMg2++2F平衡向沉淀溶解方向移动,
Mg2+沉淀不完全;(6)根据题干信息沉铳的过程是生成了MnCO3沉淀,所以反应离子方程式为:
2+
Mn+2HCO3-MnCO31+CO2T+H2O;
⑺根据化合物中各元素化合价代数和为。的规律得:l+2x+3y+4z=6,已知,x=y=l/3,带入计算得:z=1/3
1.审读试题三步骤
⑴读题干一明确原料成分和生产目的。
⑵读流程——分析明确流程转化原理和目的。
(3)读设问——明确所答问题,答什么。
2.破题关键
⑴看原料:明确化工生产或化学实验所需的材料。
(2)看目的:把握题干中的“制备”或“提纯”等关键词,确定化工生产或化学实验的目
的。
⑶看箭头:进入的是投料(即反应物);出去的是生成物(包括主产物和副产物)。
(4)看三线:主线主产品;分支副产品;回头为循环。
(5)找信息:明确反应条件的控制和分离提纯方法。
⑹关注所加物质的可能作用:参与反应、提供反应氛围、满足定量要求。
3.破题方法
⑴首尾分析法:对一些线型流程工艺(从原料到产品为一条龙的生产工序)试题,首先对比
分析流程图中第一种物质(原材料)与最后一种物质(产品),从对比分析中找出原料与产品之间
的关系,弄清生产过程中原料转化为产品的基本原理和除杂、分离、提纯产品的化工工艺,然后
再结合题设的问题,逐一推敲解答。
⑵分段分析法:对于用同样的原材料生产多种(两种或两种以上)产品(包括副产品)的工业
流程题,用分段分析法更容易找到解题的切入点。
⑶交叉分析法:有些化工生产选用多组原材料,先合成一种或几种中间产品,再用这一
中间产品与部分其他原材料生产所需的主流产品,这种题适合用交叉分析法。就是将提供的工
业流程示意图结合常见化合物的制取原理划分成几条生产流水线,然后上下交叉分析。
4.原料预处理的5种常用方法
研磨减小固体的颗粒度,增大固体与液体或气体间的接触面积,增大反应速率
水漫与水接触反应或溶解
酸浸与酸接触反应或溶解,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去
除去可燃性杂质或使原料初步转化,如从海带中提取碘时的灼烧就是为了除去可燃性
灼烧
杂质
燃烧改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解,如燧烧高岭土
5.制备过程中控制反应条件的6种常用方法
常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节pH所需的物质一般应
满足两点:
调节溶液的pH①能与H'反应,使溶液pH变大;②不引入新杂质。例如若要除去Cu2
+中混有的F?+,可加入CuO、Cu(OH)2或C3OH)2cO3等物质来调节
溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等
控制温度根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动
控制压强改变速率,影响平衡
使用合适的催化剂加快反应速率,缩短达到平衡所需要的时间
趁热过滤防止某物质降温时析出
冰水洗涤洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗
6.物质分离的6种常用方法
F7r芬嵩茬落荔而第落沅福福痣联需荽菜话蓬
上遮一M热过滤或者抽滤等方法
U二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二
—_:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同;
革取和—溟取分离物质,如用CC1或茉萃取淡水中的;
分话:4:
—港双落群康固通康凌花不云而落底;如Raci;
结晶........................................
U
___艰蕨落绿康惭菊渡麦花至天庶漆庙【算永福;
冷却」的溶质或结晶水合物。如KNO3,FeClJ
1
―:一:CuCl^CuSO4-5H2OAFeSO47H:0等:
।蒸看与口荡瀛示西宜互落而装欣其吝骄鲂芬树
I白馅厂匕醇和甘油|
团汨—同府三保至菠花而至星芬禽工底「如苔最裒
田里1―:工业采用冷却法分离氨气与氮气、氢气
、卖成演练'
I银(Ni)有良好的耐高温、耐腐蚀、胱锈功能,在电池、催化剂方面有广泛的应用。以硫化银矿(主要
成分为NiS,另含少量CuS,FeS等杂质)为原料制取纯银的工艺流程如下:
NiSOj力地]小11-2-5
T浮选jNiS(合少・Cu$)一♦「*!—»粗镇(-少电率炼I纯镣
阳极泥
已知物质的还原性:Fe>Ni>H2>Cuo
回答下列问题:
(1)在“熔炼”过程中,二价铁的化合价没有发生改变,则杂质FeS与02反应的化学方程式为
(2)高银矿破碎、细磨的作用是
(?)在焰色反应实验中,可以用光洁无锈的锦丝代替的丝蘸取化学试剂灼烧,原因是
(4)“除铁”过程中,反应的化学反应方程式为。
(5)“电解”制粗银过程中,阳极发生的主要电极反应为。
(6)“电解精炼”过程中,需调节溶液的pH为2〜5,原因是。阳极泥的成分为
(写名称)。
【答案】⑴2FeS+3O22FcO+2SO;
(2)增大接触面积,提高浮选率
(3)银在焰色反应中,火焰呈无色,不影响其他金属元素的焰色
(4)SiO,+2FeO她FezSQ
(5)NiS-2e-=Ni2++S
(6)pH<2时,溶液中c(H+)较大,H+易在阴极放电;pH>5时,Ni?*易形成Ni(0H)2沉淀铜
【解析】
⑴在“熔炼”过程中,二价铁的化合价没有发生改变,高温条件下,杂质FeS与02反应生成FeO和SO2,反
应的化学方程式为2FeS+3O2WB2FeO+2so2,故答案为:2FeS+3O2幅2FeO+2sCh:
⑵为了提高浮选率,得到较高纯度NiS,可将高银矿破碎、细磨,增大其接触面积,故答案为:增大接触
面积,提高浮选率;
⑶因为银在焰色反应中,火焰呈无色,不会影响其他金属元素的焰色,所以在焰色反应实验中,可以用光
洁无锈的银丝代替伯丝蘸取化学试剂进行灼烧,故答案为:银在焰色反应中,火焰呈无色,不影响其他金
属元素的焰色;
⑷根据上述分析可知,“除铁”过程中,向低银矿中加入石英发生反应SiO2+2FeO高温FezSQ,故答案
为:SiCh+2FeO高温FezSiCh:
(5)“电解”制粗银过程中,主要是NiS在阳极失去电子得到S单质和Ni2+,发生的主要反应为NiS-2e-=Ni2++S,
故答案为:NiS-2e-=Ni2++S;
2+>H+>Ni2+
⑹已知物质的还原性:Fe>Ni>H2>Cu,则氧化性:Cu,若当pH<2时,溶液中c(H+)较大•也易在
阴极放电,不易得到Ni单质,pH>5时,W+易形成Ni(OH)2沉淀,“电解精炼”过程中,得到的阳极泥的主
要成分为Cu单质,故答案为:pH<2时,溶液中c(H+)较大,H+易在阴极放电;pH>5时,Ni?+易形成
Ni(0H)2沉淀;铜。
Q2+-K+和S0『)为出泡进行生产并综合利用的某过程如下图所示,己xmKJMg(OH)J=5.6x10-12
2某实验室模拟以粗盐(含杂质Mg2+、a
Kap[CaMg(CO3)2]«Kap[Mg(OH)2]o
⑴过量试剂A是溶液。(填名称)
(2)图为KCI和NaCl的溶解度曲线,连续裸作④是
0nt2温度汽
(3)向滤液IV中通入NH3cCh气体后能够得到NaHCCh的原因是(用必要的化学用语和文字
说明)。
8
(4)已知碳酸的Ka2=5.6XIO",次氯酸的&=3X10,工业上用饱和纯碱溶液代替烧碱溶液与Ch反应生产
有效成分为次氟酸钠的消毒液,反应的化学方程式是o
(5)经检测,滤液HI中c(Mg2+)V1.0X10-7moi/L,则镁元素最终沉淀物是,
(6)⑤处母液可以生产氮肥NH4CI,NHC1可用于制取具有漂白作用的三氯化氮。工业上制备NCb的一种方
法是用图所示装置电解,其原理是NH4cHZHCl'*NCb十3H2〃
阳极反应式是
⑺电解氯化钠时需要加入一定量氯化钙,根据学习过的电解知识推测加入氯化钙的主要作用是
【答案】(1)氯化钢(2)蒸发浓缩、结晶
(3)NaCl+H2O+NH3+CO2=NH4Cl+NaHCO31,生成的碳酸氢钠的溶解度小
(4)2Na2CO3+H2O+C12=NaClO+2NaHCO3+NaCl
(5)CaMg(CO3)2
(6)3c1-6e+N%=Nq+4H+
(7)降低电解质熔点
【解析】(1)加入过量试剂A后产生硫酸钢沉淀,说明试剂A中含有钢离子,为了不引入杂质离子,故所
加过量试剂A为氯化钢溶液;
(2)滤液HI中含有NaCI、KC1、NaOH、Na2CO3,加入盐酸调pH=3〜4,得到NaCl和KC1的混合液,在较
高温度下NaCl的溶解度小,而KC1的溶解度大,加热蒸发,使Na。析出;故答案为:蒸发浓缩、结晶;
(3)向滤液III中先通氨气,再通入二氧化碳;因为二氧化碳溶解度小,先通入氨气,提高滤液的pH,可
促进二氧化碳的吸收,且碳酸氢钠的溶解度较小,故最终得到碳酸氢钠,发生的反应方程式为:
NaCl+H2O+NH3+CO2=NH4Cl+NaHCOj:
故答案为:NaCl+H2O+NH3+CO2=NH4Cl+NaHCO31,生成的碳酸氢钠的溶解度小;
(4)Ka2(H2CO3)<Ka(HClO),所以溶液中碳元素主要以HCO郭J形式存在,反应方程式为:
2Na2CO3+H2O+C12=NaC10+2NaHC03+NaCl:
(5)经计算,若沉淀B为氢氧化镁,则pH=U的滤液ni中c(Mg2+)=5.6xllmclH>L0x1fy7mclI;i.
实际上c(Mg2+)<1.0x10’mol-L“,所以沉淀B应该是复盐CaMg(COJ;
(6)根据图示b极产生氢气,可以判断a极为阳极,b极为阴极;根据总反应方程式及溶液为酸性环境,
可知阳极电极反应为3Cr・6e+NH+FNCl+4H+;
(7)电解氯化钠时加入一定量氯化钙,形成低共熔物,降低了电解时所需的温度;
3我国西安兵马佣二号坑出土的宝剑因含有倍而锋利无比。目前:工业用硬格尖晶石(属于含氧酸盐,主要
含MN2O4其中M代表Mg或Fe,N代表Cr或AD制备重锯酸钠(工业流程如图),同时电解重钠酸钠溶液
便可得到铭。
过炭NaO疗)15窗-
过及HzSO,Sq)FCF3(S)%。2(叫)/谢pHNaBjCh®匕?重倍酸钠
硬侪尖晶7i-扁引0^邪幽^溶液Tl^l操"溶液皿国(Na2Cr2O7)
Fc(OHhAI(OH)J
步骤i步骤n步骤in步骤1V步骤v
(1)硬铭尖晶石中,Cr的化合价为。
(2)在步骤II中除去的离子是操作X的名称为—。
(3)写出步骤III中H2O2表现的性质是—,已知步骤HI所得溶液cCN+AO.OlOmol/L,常温下,力口NaOH
使c(Fe3+)和dAP+)均降至lO3ol/L,应控制溶液的pH为_。(常温下:[KqCr(OH)3]=1.0x1。山,
35
/CsP[Al(OH)3]=1.0xlO-,K$p[Fe(OH)3]=LOxlO-38]。
A.10-11B.>11C.约为10D.约为4
(4)已知NaBiCh和Bi(OH)3都是难溶于水的固体。在步骤IV中发生化学反应的离子方程式为_,步骤V
中CO2压强越大NazCnCh产率越高,其原因是一。
【答案】3)+3
(2)Mg2+(或镁离子)过滤
(3)氧化性D
3+2*45+
(4)3NaBiO3+2Cr+7OH+H2O=2CrO4+3Bi(OH)3+3NaCO2压强越大,其溶解度越大,溶液的酸性越
强,Cn。2•产率也就越高
2+
(5)Cr2O7+12e+14H=2Cr+7H2O化学
【解析】
(D)由信息:硬格尖晶石属于含氧酸盐,主要含MN2O4,其中M代表Mg或Fe,N代表Cr或AL则M
为+2价,N为+3价,则Cr的化合价为+3;
答案为:+3:
(2)从硬铭尖晶石所含元素种类看,经过酸溶后溶液中含有Mg2\Fe2\AF+、C产等离子,从后续流程看,
步骤II以后溶液中已经没有镁离子,步骤III中除去了氢氧化铝、氢氧化铁沉淀,可知在步骤II中除去
的是Mg2+(或镁离子),操作X则是过滤;
答案为:Mg2+(或镁离子):过滤:
(3)步骤山中除去了氢氧化铝、氢氧化铁沉淀,可推知Fe2+被均5,化成+3价.故%。产现了箕化性.它世E伽当雌中
£<Cr3+)=0.010mol/L,因为按常温下/[0(0m3]=1610巴则cfOH-产侬。mol/L,汽正户叫皿瓦,则应控制溶
液的pHV4,按常温下Ksp[Al(OH)3]=1.0xlO.35,府烟(0田30.0x10.38可知,比条件下,铝离子、铁离子已沉
淀完全,故选D;
答案为:氧化性;D;
(4)从流程图知,步骤IV为碱性条件下,溶液中的C1+技NaBi。通化成CQ产•”方程式为:3NaBiOj2Cr3++7OH-
+H,o=2ao2-4-3Bi(OH)3+3Na+,力骤"为颦械化成液硒船的过他
Cr2O^+H202CrO:+2H+,从反应知,CCh压强越大,其溶解度越大,溶液的酸性越强,越有利于平
衡左移,即CmCh?-产率也就越高;
答案为:3m893+2(3产+70母+也0=200,2何(。叫+3Na+;82压强越大,其溶解度越大,溶液的酸性越强,
CnCh?一产率也就越高;
(5)由工业电解法制格装置示意图知:电解时,阴极上CnO72-得到电子被还原,则电极反应式为
C「2C>7%+12e-+14H+=2Cr+7HJ0,电第池是电能主奘转殳为化学类的装置|
2+=2Cr+7H0,
答案为:Cr2O7+12e+14H:化学”
4以含锂电解铝废渣(主要成分为LiF、AIF3、NaF,少量CaO等)为原料,生产高纯度LiOH的工艺流程
女阍:(已知:常温下,LiOH可溶于水,Li2c03微溶于水)
浓硫酸水NacOj溶液CaOH,OCOj
1121111
11I
气体淀渣1气体泣渣2淀渣3
(1)含锂电解铝废渣与浓硫酸在200〜400C条件下反应2h。“滤渣1”主要成分是—(填化学式)。
(2)“过滤2”需要趁热在恒温装置中进行,否则会导致Li2s04的收率下降,原因是一。
(已知部分物质的溶解度数据见下表)
温度/℃Li2sO/gAl2(SO4)3/gNazSOVg
036.131.24.9
1035.433.59.1
2034.836.519.5
3034.340.440.8
4033.945.748.8
(3)40℃下进行“碱解”,得到粗碳酸锂与氢氧化铝的混合滤渣,生成氢氧化铝的离子方程式为—;若碱
解前淀液中c(Li*)=4mol・L」,加入等体积的Na2cO3溶液后,Li♦的沉降率到99%,则“滤液2”中
213
C(CO3)=_mol-L-o[K$p(Li2co3)=1.6x10-]
(4)“苛化”过程,若氧化钙过量,则可能会造成—o
(5)整个工艺流程中可以循环利用的物质有—o
(6)“电解”原理如图所示。“碳化”后的电解液应从(填"a"或"b”)—口注入。阴极的电极反应式为—o
帕离子交换膜
(7)高纯度LiOH可转化为电池级Li2c03。将电池级Li2cO3和C、FePCh高温下反应,生成LiFePCh和一
种可燃性气体,该反应的化学方程式为—o
【答案】(1)CaSO4(2)溶液温度下降,硫酸钠结晶析出时,夹裹了部分的硫酸锂共沉淀
3+2
(3)2A1+3CO3+3H2O=2A1(OH)31+3co2T4
(4)碳酸锂产品的钙离子含量相对升高(或使得氢氧化铝溶解进入溶液,导致最终产品的纯度下降)
(5)C02
(6)a2H2O+2-H2T+2OH-
高温
(7)Li2cCh+2C+2FeSO42LiFePO4+3C0f
【解析】
⑴根据分析得到“滤渣1”主要成分是CaSCh;
⑵“过滤2”需要趁热在恒温装置中进行,根据表中溶解度曲线得出硫酸钠晶体析出可能会夹带着硫酸锂,
从而导致Li2s04的收率下降:故答案为:溶液温度下降,硫酸钠结晶析出时,夹裹了部分的硫酸锂共沉淀;
(3)40°C下进行“破解”,得到粗碳酸锂与氢氧化铝的混合滤渣,生成氢氧化铝主要是碳酸根和铝离子发生双
水解,其离子方程式为2Al3++3CO#+3H)O=2AI(OH)U+3CCM:若碱解前滤液中c(Li+>-4mo,L加入等
体积的Na2c03溶液后,Li+城阴蝴"%.联时溶液中
』.+、4moi♦l?xlLx(1—99%),I_I用旭
c(Li+)=------------------------------------=0.02mobL,根据
2L
+2223
ATsp(Li2CO3)=r(Li)c(CO3)=0.02xc(C03")=1.6xIO,得到“滤液2冲c、(CO;)=4moll/;
(4)“苛化”过程,若氧化钙过量,溶液中含有多余的钙离子,也可能将生成的氢氧化铝溶解进入得到溶解中;
故答案为:碳酸锂产品的钙离子含量相对升高(或使得氢氧化铝溶解进入溶液,导致最终产品的纯度下降)。(5)
碱解的过程中生成C02,在碳化过程中加入CO2,因此整个工艺流程中可以循环利用的物质有CO2;(6)“电
解”原理如图所示,LiOH是从右边得到,而锂离子通过阳离子交换膜进入到右室,因此“碳化”后的电解液应
从a口注入.阴极是水中的氢离子得到电子,其电极反应式为2H2O+2e=出什20H,
⑺将电池级Li2cO3和C、FeP04高温下反应,根据氧化还原反应,FePCU中F?化合价降低,则C化合价升
高温
高,生成LiFePCh和一种可燃性气体即CO,该反应的化学方程式为Li2co3+2C+2FeSO4^=2LiFePO«+
3co3
5炼铁的矿物主要有赤铁矿、磁铁矿和菱铁矿等。目前主要采用以下流程测定铁矿石中铁元素的含量,流程
分为两个环节:铁矿石预处理和重铭酸钾滴定。
滴定过程:向预处理结束的溶液中加入适量蒸储水和硫酸磷酸混合酸,滴加数滴二苯胺磺酸钠,用重倍酸
钾标准溶液滴定,记录终点体积V。
已知:i.鸽酸钠(NazWOQ可用作指示剂,若铝由+6价变为+5价,则溶液变为蓝色。
ii.Sd+和Ti3+均具有还原性。
23+2
iii.氧亿性顺序为Cr2O7>Fe>WO4o
iV.二苯胺磺酸钠可用作氧化还原指示剂,本身无色,被氧化后呈现紫红色。
请回答下列问题:
(1)①过程需要加入过量的—(填试剂名称),试剂过量的理由为—0
(2)②过程后的浅黄色溶液中铁的存在形式为—,③过程后的蓝色溶液中铁的存在形式为—o
(3)④过程中KSmCh的作用为.
⑷滴定时,滴定管应选用—(填“甲”或“乙”若滴定结束时,仰视读数,则测得结果—(填‘‘偏大"'偏
小”或‘无影响")
(5)滴定过程中,以二苯胺磺酸钠为指示剂,滴定终点观察到的现象为—o
(6)现称取0.4g铁矿石进行测定,滴定时共消耗45.00mL0.01mo卜L-RCnCh溶液,则该铁矿石中铁的质
量分数为—%(保留1位小数)。
【答案】(1)浓盐酸使铁矿石完全溶解
(2)Fe3\Fe2+Fe2+
(3)将+5价鸨和Ti3+氧化除去
(4)甲偏大
(5)溶液变为紫红色,且半分钟内不褪色
(6)37.8
【解析】
⑴为加快铁矿石溶解,①过程应加浓度较大的盐酸,为使铁矿石完全溶解,浓盐酸应该过量,故答案为:
浓盐酸;使铁矿石完全溶解;
⑵S/+具有还原性,②过程用S/+将Fe3,还原为Fe?+,但是得到的溶液为浅黄色,说明该溶液还有Fe3+,
③过程后的溶液呈蓝色,说明有+6价鸨变为了+5价,因为氧化性Fe3+>W(V-,故该过程Fe3+被还原成了Fe2+,
故答案为:Fe3\Fe2+:Fe2+;
⑶③过程得到的蓝色溶液除Fe2+外还有+5价的鸨、Ti3+都具有还原性,都能和重铭酸钾溶液反应,若直接
滴定,会使滴定结果偏大,故过程④加KQrzO?应是将+5价鸨和Ti3+除去,故答案为:将+5价鸨和Ti3+氧
化除去;
(4)重格酸钾溶液是强氧化性溶液,会腐蚀乳胶管,故选用酸式滴定管甲,若滴定结束时仰视读数,则导致重
锯酸钾溶液读数偏大,测得结果偏大,故答案为:甲;偏大;
⑸当到达终点时,Fe?+反应完,二苯胺磺酸钠随即被氧化,溶液呈现紫红色,且半分钟内不褪色,故答案
为:溶液变为紫红色,且半分钟内不褪色;
⑹由上面分析可知,滴定时,Fe?+和CrG?•发牛氧化还原反应得到Fe3+和CM根据得失电子守恒有:6Fe?+〜
6Fe3+〜6尸5。/〜2a3+."(CrA^oimoi-L-i^.oomLxlO-3=4.5xl0-4mol,所以,Fe元素的
4.5x10"x6
物质的量n(Fe)=-----------------mol=2.7x10-3mol,则m(Fe)=2.7x10-3molx56g/mol=0.1512g,
01512g
Fe%=xl00%=37.8%,故答案为:37.8。
0.4g
6“稀土之父”徐光宪对稀土萃取分离做出了巨大贡献。稀土是隐形战机、超导、核工业等高精尖领域必备
的原料。铳(Sc)是稀土金属之一,如图是制备Sc的工艺流程。
叵一三]工亘]堂嘿
调节闺烘干
已知:xNH4cl・yScF3・zH2O是ScF3与氯化物形成的复盐沉淀,在强酸中部分溶解。“脱水除铲是复盐沉淀的
热分解过程。
据此回答:
(1)在空气中焙烧SC2(C2O4)3只生成一种碳氧化物的化学方程式为
(2)图1是含Sc元素的离子与F浓度和pH的关系。用氨调节溶液pH,调节3.5<pH<4.2原因是
(3)图2是“脱水除钺”过程中固体质量与温度的关系,其中在380C到400℃会有白烟冒出,保温至无烟
气产生,即得到ScF%由图像中数据计算复盐中x:z=;工艺流程中可回收利用的物质是。
(4)传统制备ScF3的方法是先得到ScF3・6H?O沉淀,再高温脱水得SCF3,但通常含有ScOF杂质,原因是
(用化学方程式表示)。流程中将复盐沉淀后“脱水除锈''制得纯度很高的SeF%其原因是o
【答案】(1)2SC2(C2O4)3+3O22SC2O3+12CO2
(2)pH<3.5沉淀会在强酸中部分溶解,pH>4.2会生成铳的氢氧化物杂质
(3)1:2NFh和HC1
(4)ScFa+H,O=ScOF+2HF脱链时NHaCl分解,牛成HC1,抑制Sc3+水解
【解析】
(1)在空气中焙烧SC2(C2O4)3只生成一种碳氧化物C02和SC2O3,化学方程式为
2SC2(C2O4)3+3O22SC2O3+12CO2O故答案为:2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2;
(2)根据图1,含Sc元素的离子与F浓度和pH的关系,用氨调节溶液pH,调节3.5vpH<4.2原因是pH<3.5
沉淀会在强酸中部分溶解,pH>4.2会生成铳的氢氧化物杂质。故答案为:pH<3.5沉淀会在强酸中部分溶解,
pH>4.2会生成铳的氢氧化物杂质;
(3)“脱水除钱”过程中,在380℃到400匕会有白烟冒出,白烟是氯化钱小颗粒,保温至无烟气产生,即得
531-2.17.47-5.31
到SCF3,故在200℃到300℃为失水过程,则xNH4cl・yScF3・zH2。中x:y=
53.518-
=0.06:0.12=1:2,由图像中数据计算复盐中x:z=l:2;工艺流程中可回收利用的物质是NH3和HCL故答案为:1:2;
NH?<HC1;
(4)SCF3・6H?O沉淀,高温脱水得SCF3,通常含有ScOF杂质,原因是ScF3部分水解,ScF3+H2O=ScOF+2HFo
流程中将复盐沉淀后“脱水除钱”制得纯度徨高的SeF3,其原因是脱佞时NH4cl分解,生成HC1,抑制Sc"水
解。故答案为:SCF3+H2O=SCOF+2HF;脱铁时NH4CI分解,生成HC1,抑制Sc3+水解。
7实验室探究制备高钵酸钾的绿色化方案,其实验流程如下:
KCIO3KOHH2OCHJCOOH
MnOz一—共熔一一溶解—歧化—过滤—滤液―►KMnO,晶体
漉渣
已知:EMnO,水溶液呈墨绿色,在酸性、中性和弱碱性环境下,MnC)2舍发生自身氧化还原(歧化)反
应,生成MnO,和MnO2;部分试剂熔点、分解温度见下表:
物质KOHKC1O,MnO2K2MnO4KMnO4
熔点/℃406368———
分解温度/℃1323>400530190240
⑴在强碱性条件下,MnO:与KCIO3共熔可制得KzMnO,,其化学方程式为。投料的顺序为先
加入KOH和KC。混合均匀,待小火完全熔融,再加入MnO2,迅速搅拌。不能先将KC。与MnO?混
合的原因是。
⑵溶解后所得溶液转入二颈瓶中,趁热滴入6moi的乙酸,调节pH/10,在如下图所示的装置中进行
歧化。
①该步骤中如果pH控制过高,可能会导致o
②判断三颈瓶中K?MnO』完全反应的实验方法是:用玻璃棒蘸取溶液点在滤纸上,若观察到,表
示MnO:已完全反应。
⑶从提高原料利用率的角度分析,本实验流程的优点是o
(4)设计以滤液为原料,制取KMnO」晶体的实验方案:(已知KMnO」在水溶液中,90℃
以上开始分解。实验中必须使用的设备:蒸发皿、恒温水浴槽、恒温干燥箱)。
【答案】(1)3MnO2+6KOH+KClO3=3K2MnO4+KC1+3H2OMnO?会催化KCIO3分解,消
耗更多的原料
(2)如果pH控制过高,可能会导致KzMnO4歧化反应不完全,使得KMnO,中含有较多的K2M11O4
滤纸上仅有紫红色而没有绿色痕迹
(3)滤渣可用于回收MnO?,作为反应物制备KM。。,
(4)将滤液转移到蒸发皿中,放恒温水浴槽水浴加热,调节温度80℃左右浓缩,至溶液表面有晶膜出现,
冷却结晶、过滤、洗涤,将晶体低「240。€:的恒温干燥箱干燥
【解析】
⑴在强碱性条件下,MnO:与KCIO3共熔可制得K^MnO」,其化学方程式为
I
3MnO2+6KOH+KC1O3=3K2MnO4+KC1+3H2O投料的顺序为先加入KOH和KCIO3混合均匀,
待小火完全熔融,再加入Mn()2,迅速搅浜不能先将KCK)3与MnO2混合的原因是MnO?会催化KC。
分解,消耗更多的原料。
(2)①如果pH控制过高,可能会导致K?MnO4歧化反应不完全,使得KMnC>4中含有较多的KzMnC^。
②钵酸根为墨绿色,高钵酸根为紫红色,判断三颈瓶中KMnO,完全反应的实验方法是:用玻璃棒蘸取溶
液点在滤纸上,若观察到滤纸上仅有紫红色而没有绿色痕迹,表示MnO=已完全反应。
⑶从提高原料利用率的知度分析,本实验流程的优点是滤渣可用于回收MnOz,作为反应物制备KMnOj。
(4)KM。。,在水溶液中,90℃以上开始分解,因此需要控制蒸发温度低于90℃:又由于KMnO4同体
240。(:会分解,故烘干时要低于24CFC。制取KMnO」晶体的实验方案:将滤液转移到蒸发皿中,放恒温
水浴槽水浴加热,调节温度8(FC左右浓缩,至溶液表面有晶膜出现,冷却结晶、过滤、洗涤,将晶体低于
240℃的恒温干燥箱干燥。
8利用某冶金行业产生的废渣(主要含V2O3,还有少量Si。?、P2O3等杂质)可以制备
(NH4)(VO)6(CO3)(OH)910H2O,生产流程如下:
稀确酸
已知:vo微溶于水、溶于碱生成VO3-(加热生成VO-),具有强氧化性。向NaVO溶液中加酸,不同
pH对应的主要存在形式如表:
PH...1310.6-12约8.43〜8约2<1
+
存在形式VO:V*vo
4vq-Y居V20f2
回答下列问题:
⑴“焙烧''后V元素转化为NaVO3,Si元素转化为(写化学式)。
⑵欲除尽磷元素(即[PO:]JOx10"molL'),最终溶液中Mg2+的浓度至少为mol•匚(已知
Ksp[Mg3(PO4),]=1.0x10-24)。
⑶“沉铲过程中,pH由8.5到5.0发生反应的离子方程式为;最终需要控制pH约为;沉
锐”最终得到的主要含钮物质是(写化学式)。
(4)“还原”和“转化”过程中主要反应的离子方程式分为、o
【答案】(1)Na2SiO3(2)1Oxi。弋
(3)10VO3-+12H+=3VO6-+6HO2VO
391028225
(4)2VO++HCOOH+2H+=2VO2++COT+2HO
2+
5NH>6VO+17HCO6HQ=(NH4)5(VO)6(CO
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