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文档简介

押课标卷理综第27题无机工业流程

高考频度:★★★★★难易程度:★★★★☆

考情分析与预测

一、考题分析

化学工艺流程试题是全国卷的必考题型。化学工艺流程是将化工生产过程中主要生产阶段

以流程框图形式呈现出来。涉及的知识包含元素及其化合物的性质、制备、分离提纯等化学问

题。试题涉及的知识面多而杂,难度较大。

二、近四年考点分布分析

全考点分布

国年份

号制备型流结合反应其他无机涉及元素及

卷程原理型综合型特殊物质

201926TB、Mg、硼酸

201827VVS焦亚硫酸钠

I

2017274Li钛铁矿

201627V。、NaClOi

201926Ba、S立德粉

201826qVZn闪锌矿

II

201726Ca水泥

2016267qN2H4

201926VMn^硫酸镭

201827qVIKIO3

III

2017277Cr格铁矿

2016287V、V2O5

题再现

(2019年全国1卷)硼酸(H3BO3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种

以硼镁矿Mg2B2O5-H2O.SiS及少晟Fe2O3、AI2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:

(NHJSO]溶液滤渣1

J-]~~~~I调回1=3.5------------

硼镁矿粉一浸f过滤--------垃滤21■—H3BO3

J调:;H=6.5

气体fI吸收I-------------H►Mg(OH),.MgCOj—A轻质氧化镁

♦♦

NH4HCO3溶液母液

回答下列问题:

(1)在95℃“溶侵”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为o

(2)“滤渣1”的主要成分有。为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+离子,可选用的化学

试剂是。

(3)艰据H3BO3的解离反应:H3BO3+H2OH++B(OH)XK=5.81xl()T。,可判断H3BO3是酸;

在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,目的是o

(4)在“沉镁”中生成Mg(OH)2-MgCO3沉淀的离子方程式为,母液经加热后可返回

工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是o

[答案](1)NH3+NH4HCO3=(NH4)2CO3

(2)Fe2O3>AI2O3、SiO2KSCN

(3)一元弱转化为H3BO3,促进析出

(4)2Mg2++2H2O+3CO¥=Mg(OH)2MgeO3I+2HCO3(或2Mg2++凡(>282于

Mg(OH)2MgCO3l+CO2t)溶浸高温焙烧

【解析】(1)根据流程图知硼镁矿粉中加入硫酸俊溶液产生的气体为氨气,用碳酸氢钱溶液吸收,反应方

程式为:NH3+NH4HCO3=(NH4)2CO3:

(2)滤渣I为不与硫酸铉溶液反应的Fe2O3、AI2O3、SQ;检验Fe3+,可选用的化学试剂为KSCN;

(3)由硼酸的离解方程式知,硼酸在水溶液中是通过与水分子的配位作用产生氢离子,而三价硼原子最多只

能再形成一个配位键,且硼酸不能完全解离,所以硼酸为一元弱酸;在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,目

的是将B(OH)F转化为H3BO3,并促进H3BO3析出;

(4)沉镁过程中用碳酸镀溶液与Mg2+反应生成Mg(OH)2MgCO3,沉镁过程的离子反应为:

2Mg2++2H2O+3CO32-=Mg(OH)2,MgCO3l+2HCO3-;母液加热分解后生成硫酸镀溶液,可以返回“溶浸”工序循

环使用;碱式碳酸镁不稳定,高温下可以分解,故由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是高温焙烧。

占回典例引领了

高纯硫酸镭作为合成银钻镒三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化镭粉与硫化铳矿(还含Fe、

Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如下图所示。回答下列问题:

ll?SO4MnO2窗水Na2sMnF2NH4HCO3

MnSW电.由审西硝联:…呼”

MnO招

滤渣1泗港2淤渣3池港4

相关金属离子[co(Mn+)=O.lmolL」形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:

金属离子Mn2+Fe2+Fe3+A13+Mg2+Ni2+

开始沉淀的pH8.16.31.53.48.96.26.9

沉淀完全的pH10.18.32.84.710.98.28.9

(1),'滤渣1"含有S和;写出“溶浸”中二氧化镒与硫化钵反应的化学方程式

(2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是将o

(3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为〜6之间。

(4)“除杂1”的目的是除去Zd+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是o

(5)“除杂2”的目的是生成MgFz沉淀除云Mg?.。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀碗全f闪是

(6)写出“沉镭”的离子方程式o

(7)层状银钻钵三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNiKsMnQz,其中Ni、Co.Mn的

化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=l/3时,z=。

【答案】(1)SiO2(不溶性硅酸盐)MnCh+MnS+2H2so4=2MnSO4+S+2H2。

(2)将Fe2+氧化为Fe3+(3)4.7(4)NiS和ZnS

(5)印与H+结合形成弱电解质HF,MgF2=^Mg2++2F•平衡向右移动

2+1

(6)Mn+2HCO=MnCO3l+CO2t+H2O(7)

33

【解析】(1)Si元素以SiO2或不溶性硅盐存在,SiO2与硫酸不反应,所以滤渣I中除了S还有SiO2;在硫

酸的溶浸过程中,二氧化锌和硫化锌发生了氧化还原反应,二氧化锌作氧化剂,硫化钛作还原剂,方程式

为:MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O;(2)二氧化钵作为氧化剂,使得MnS反应完全,且将溶液中

Fe2+氧化为Fe3+;(3)由表中数据知pH在4.7时,Fe?+和A伊沉淀完全,所以应该控制pH在4.7〜6之间;

(4)根据题干信息,加入Naf除杂为了除去锌离子和钱离子,所以滤渣3是牛成的沉淀ZnS和NiS:

(5)由HFllll:H++F•知,酸度过大,F浓度减低,使得MgF21HMMg2++2F平衡向沉淀溶解方向移动,

Mg2+沉淀不完全;(6)根据题干信息沉铳的过程是生成了MnCO3沉淀,所以反应离子方程式为:

2+

Mn+2HCO3-MnCO31+CO2T+H2O;

⑺根据化合物中各元素化合价代数和为。的规律得:l+2x+3y+4z=6,已知,x=y=l/3,带入计算得:z=1/3

1.审读试题三步骤

⑴读题干一明确原料成分和生产目的。

⑵读流程——分析明确流程转化原理和目的。

(3)读设问——明确所答问题,答什么。

2.破题关键

⑴看原料:明确化工生产或化学实验所需的材料。

(2)看目的:把握题干中的“制备”或“提纯”等关键词,确定化工生产或化学实验的目

的。

⑶看箭头:进入的是投料(即反应物);出去的是生成物(包括主产物和副产物)。

(4)看三线:主线主产品;分支副产品;回头为循环。

(5)找信息:明确反应条件的控制和分离提纯方法。

⑹关注所加物质的可能作用:参与反应、提供反应氛围、满足定量要求。

3.破题方法

⑴首尾分析法:对一些线型流程工艺(从原料到产品为一条龙的生产工序)试题,首先对比

分析流程图中第一种物质(原材料)与最后一种物质(产品),从对比分析中找出原料与产品之间

的关系,弄清生产过程中原料转化为产品的基本原理和除杂、分离、提纯产品的化工工艺,然后

再结合题设的问题,逐一推敲解答。

⑵分段分析法:对于用同样的原材料生产多种(两种或两种以上)产品(包括副产品)的工业

流程题,用分段分析法更容易找到解题的切入点。

⑶交叉分析法:有些化工生产选用多组原材料,先合成一种或几种中间产品,再用这一

中间产品与部分其他原材料生产所需的主流产品,这种题适合用交叉分析法。就是将提供的工

业流程示意图结合常见化合物的制取原理划分成几条生产流水线,然后上下交叉分析。

4.原料预处理的5种常用方法

研磨减小固体的颗粒度,增大固体与液体或气体间的接触面积,增大反应速率

水漫与水接触反应或溶解

酸浸与酸接触反应或溶解,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去

除去可燃性杂质或使原料初步转化,如从海带中提取碘时的灼烧就是为了除去可燃性

灼烧

杂质

燃烧改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解,如燧烧高岭土

5.制备过程中控制反应条件的6种常用方法

常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节pH所需的物质一般应

满足两点:

调节溶液的pH①能与H'反应,使溶液pH变大;②不引入新杂质。例如若要除去Cu2

+中混有的F?+,可加入CuO、Cu(OH)2或C3OH)2cO3等物质来调节

溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等

控制温度根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动

控制压强改变速率,影响平衡

使用合适的催化剂加快反应速率,缩短达到平衡所需要的时间

趁热过滤防止某物质降温时析出

冰水洗涤洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗

6.物质分离的6种常用方法

F7r芬嵩茬落荔而第落沅福福痣联需荽菜话蓬

上遮一M热过滤或者抽滤等方法

U二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二

—_:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同;

革取和—溟取分离物质,如用CC1或茉萃取淡水中的;

分话:4:

—港双落群康固通康凌花不云而落底;如Raci;

结晶........................................

U

___艰蕨落绿康惭菊渡麦花至天庶漆庙【算永福;

冷却」的溶质或结晶水合物。如KNO3,FeClJ

1

―:一:CuCl^CuSO4-5H2OAFeSO4­7H:0等:

।蒸看与口荡瀛示西宜互落而装欣其吝骄鲂芬树

I白馅厂匕醇和甘油|

团汨—同府三保至菠花而至星芬禽工底「如苔最裒

田里1―:工业采用冷却法分离氨气与氮气、氢气

、卖成演练'

I银(Ni)有良好的耐高温、耐腐蚀、胱锈功能,在电池、催化剂方面有广泛的应用。以硫化银矿(主要

成分为NiS,另含少量CuS,FeS等杂质)为原料制取纯银的工艺流程如下:

NiSOj力地]小11-2-5

T浮选jNiS(合少・Cu$)一♦「*!—»粗镇(-少电率炼I纯镣

阳极泥

已知物质的还原性:Fe>Ni>H2>Cuo

回答下列问题:

(1)在“熔炼”过程中,二价铁的化合价没有发生改变,则杂质FeS与02反应的化学方程式为

(2)高银矿破碎、细磨的作用是

(?)在焰色反应实验中,可以用光洁无锈的锦丝代替的丝蘸取化学试剂灼烧,原因是

(4)“除铁”过程中,反应的化学反应方程式为。

(5)“电解”制粗银过程中,阳极发生的主要电极反应为。

(6)“电解精炼”过程中,需调节溶液的pH为2〜5,原因是。阳极泥的成分为

(写名称)。

【答案】⑴2FeS+3O22FcO+2SO;

(2)增大接触面积,提高浮选率

(3)银在焰色反应中,火焰呈无色,不影响其他金属元素的焰色

(4)SiO,+2FeO她FezSQ

(5)NiS-2e-=Ni2++S

(6)pH<2时,溶液中c(H+)较大,H+易在阴极放电;pH>5时,Ni?*易形成Ni(0H)2沉淀铜

【解析】

⑴在“熔炼”过程中,二价铁的化合价没有发生改变,高温条件下,杂质FeS与02反应生成FeO和SO2,反

应的化学方程式为2FeS+3O2WB2FeO+2so2,故答案为:2FeS+3O2幅2FeO+2sCh:

⑵为了提高浮选率,得到较高纯度NiS,可将高银矿破碎、细磨,增大其接触面积,故答案为:增大接触

面积,提高浮选率;

⑶因为银在焰色反应中,火焰呈无色,不会影响其他金属元素的焰色,所以在焰色反应实验中,可以用光

洁无锈的银丝代替伯丝蘸取化学试剂进行灼烧,故答案为:银在焰色反应中,火焰呈无色,不影响其他金

属元素的焰色;

⑷根据上述分析可知,“除铁”过程中,向低银矿中加入石英发生反应SiO2+2FeO高温FezSQ,故答案

为:SiCh+2FeO高温FezSiCh:

(5)“电解”制粗银过程中,主要是NiS在阳极失去电子得到S单质和Ni2+,发生的主要反应为NiS-2e-=Ni2++S,

故答案为:NiS-2e-=Ni2++S;

2+>H+>Ni2+

⑹已知物质的还原性:Fe>Ni>H2>Cu,则氧化性:Cu,若当pH<2时,溶液中c(H+)较大•也易在

阴极放电,不易得到Ni单质,pH>5时,W+易形成Ni(OH)2沉淀,“电解精炼”过程中,得到的阳极泥的主

要成分为Cu单质,故答案为:pH<2时,溶液中c(H+)较大,H+易在阴极放电;pH>5时,Ni?+易形成

Ni(0H)2沉淀;铜。

Q2+-K+和S0『)为出泡进行生产并综合利用的某过程如下图所示,己xmKJMg(OH)J=5.6x10-12

2某实验室模拟以粗盐(含杂质Mg2+、a

Kap[CaMg(CO3)2]«Kap[Mg(OH)2]o

⑴过量试剂A是溶液。(填名称)

(2)图为KCI和NaCl的溶解度曲线,连续裸作④是

0nt2温度汽

(3)向滤液IV中通入NH3cCh气体后能够得到NaHCCh的原因是(用必要的化学用语和文字

说明)。

8

(4)已知碳酸的Ka2=5.6XIO",次氯酸的&=3X10,工业上用饱和纯碱溶液代替烧碱溶液与Ch反应生产

有效成分为次氟酸钠的消毒液,反应的化学方程式是o

(5)经检测,滤液HI中c(Mg2+)V1.0X10-7moi/L,则镁元素最终沉淀物是,

(6)⑤处母液可以生产氮肥NH4CI,NHC1可用于制取具有漂白作用的三氯化氮。工业上制备NCb的一种方

法是用图所示装置电解,其原理是NH4cHZHCl'*NCb十3H2〃

阳极反应式是

⑺电解氯化钠时需要加入一定量氯化钙,根据学习过的电解知识推测加入氯化钙的主要作用是

【答案】(1)氯化钢(2)蒸发浓缩、结晶

(3)NaCl+H2O+NH3+CO2=NH4Cl+NaHCO31,生成的碳酸氢钠的溶解度小

(4)2Na2CO3+H2O+C12=NaClO+2NaHCO3+NaCl

(5)CaMg(CO3)2

(6)3c1-6e+N%=Nq+4H+

(7)降低电解质熔点

【解析】(1)加入过量试剂A后产生硫酸钢沉淀,说明试剂A中含有钢离子,为了不引入杂质离子,故所

加过量试剂A为氯化钢溶液;

(2)滤液HI中含有NaCI、KC1、NaOH、Na2CO3,加入盐酸调pH=3〜4,得到NaCl和KC1的混合液,在较

高温度下NaCl的溶解度小,而KC1的溶解度大,加热蒸发,使Na。析出;故答案为:蒸发浓缩、结晶;

(3)向滤液III中先通氨气,再通入二氧化碳;因为二氧化碳溶解度小,先通入氨气,提高滤液的pH,可

促进二氧化碳的吸收,且碳酸氢钠的溶解度较小,故最终得到碳酸氢钠,发生的反应方程式为:

NaCl+H2O+NH3+CO2=NH4Cl+NaHCOj:

故答案为:NaCl+H2O+NH3+CO2=NH4Cl+NaHCO31,生成的碳酸氢钠的溶解度小;

(4)Ka2(H2CO3)<Ka(HClO),所以溶液中碳元素主要以HCO郭J形式存在,反应方程式为:

2Na2CO3+H2O+C12=NaC10+2NaHC03+NaCl:

(5)经计算,若沉淀B为氢氧化镁,则pH=U的滤液ni中c(Mg2+)=5.6xllmclH>L0x1fy7mclI;i.

实际上c(Mg2+)<1.0x10’mol-L“,所以沉淀B应该是复盐CaMg(COJ;

(6)根据图示b极产生氢气,可以判断a极为阳极,b极为阴极;根据总反应方程式及溶液为酸性环境,

可知阳极电极反应为3Cr・6e+NH+FNCl+4H+;

(7)电解氯化钠时加入一定量氯化钙,形成低共熔物,降低了电解时所需的温度;

3我国西安兵马佣二号坑出土的宝剑因含有倍而锋利无比。目前:工业用硬格尖晶石(属于含氧酸盐,主要

含MN2O4其中M代表Mg或Fe,N代表Cr或AD制备重锯酸钠(工业流程如图),同时电解重钠酸钠溶液

便可得到铭。

过炭NaO疗)15窗-

过及HzSO,Sq)FCF3(S)%。2(叫)/谢pHNaBjCh®匕?重倍酸钠

硬侪尖晶7i-扁引0^邪幽^溶液Tl^l操"溶液皿国(Na2Cr2O7)

Fc(OHhAI(OH)J

步骤i步骤n步骤in步骤1V步骤v

(1)硬铭尖晶石中,Cr的化合价为。

(2)在步骤II中除去的离子是操作X的名称为—。

(3)写出步骤III中H2O2表现的性质是—,已知步骤HI所得溶液cCN+AO.OlOmol/L,常温下,力口NaOH

使c(Fe3+)和dAP+)均降至lO3ol/L,应控制溶液的pH为_。(常温下:[KqCr(OH)3]=1.0x1。山,

35

/CsP[Al(OH)3]=1.0xlO-,K$p[Fe(OH)3]=LOxlO-38]。

A.10-11B.>11C.约为10D.约为4

(4)已知NaBiCh和Bi(OH)3都是难溶于水的固体。在步骤IV中发生化学反应的离子方程式为_,步骤V

中CO2压强越大NazCnCh产率越高,其原因是一。

【答案】3)+3

(2)Mg2+(或镁离子)过滤

(3)氧化性D

3+2*45+

(4)3NaBiO3+2Cr+7OH+H2O=2CrO4+3Bi(OH)3+3NaCO2压强越大,其溶解度越大,溶液的酸性越

强,Cn。2•产率也就越高

2+

(5)Cr2O7+12e+14H=2Cr+7H2O化学

【解析】

(D)由信息:硬格尖晶石属于含氧酸盐,主要含MN2O4,其中M代表Mg或Fe,N代表Cr或AL则M

为+2价,N为+3价,则Cr的化合价为+3;

答案为:+3:

(2)从硬铭尖晶石所含元素种类看,经过酸溶后溶液中含有Mg2\Fe2\AF+、C产等离子,从后续流程看,

步骤II以后溶液中已经没有镁离子,步骤III中除去了氢氧化铝、氢氧化铁沉淀,可知在步骤II中除去

的是Mg2+(或镁离子),操作X则是过滤;

答案为:Mg2+(或镁离子):过滤:

(3)步骤山中除去了氢氧化铝、氢氧化铁沉淀,可推知Fe2+被均5,化成+3价.故%。产现了箕化性.它世E伽当雌中

£<Cr3+)=0.010mol/L,因为按常温下/[0(0m3]=1610巴则cfOH-产侬。mol/L,汽正户叫皿瓦,则应控制溶

液的pHV4,按常温下Ksp[Al(OH)3]=1.0xlO.35,府烟(0田30.0x10.38可知,比条件下,铝离子、铁离子已沉

淀完全,故选D;

答案为:氧化性;D;

(4)从流程图知,步骤IV为碱性条件下,溶液中的C1+技NaBi。通化成CQ产•”方程式为:3NaBiOj2Cr3++7OH-

+H,o=2ao2-4-3Bi(OH)3+3Na+,力骤"为颦械化成液硒船的过他

Cr2O^+H202CrO:+2H+,从反应知,CCh压强越大,其溶解度越大,溶液的酸性越强,越有利于平

衡左移,即CmCh?-产率也就越高;

答案为:3m893+2(3产+70母+也0=200,2何(。叫+3Na+;82压强越大,其溶解度越大,溶液的酸性越强,

CnCh?一产率也就越高;

(5)由工业电解法制格装置示意图知:电解时,阴极上CnO72-得到电子被还原,则电极反应式为

C「2C>7%+12e-+14H+=2Cr+7HJ0,电第池是电能主奘转殳为化学类的装置|

2+=2Cr+7H0,

答案为:Cr2O7+12e+14H:化学”

4以含锂电解铝废渣(主要成分为LiF、AIF3、NaF,少量CaO等)为原料,生产高纯度LiOH的工艺流程

女阍:(已知:常温下,LiOH可溶于水,Li2c03微溶于水)

浓硫酸水NacOj溶液CaOH,OCOj

1121111

11I

气体淀渣1气体泣渣2淀渣3

(1)含锂电解铝废渣与浓硫酸在200〜400C条件下反应2h。“滤渣1”主要成分是—(填化学式)。

(2)“过滤2”需要趁热在恒温装置中进行,否则会导致Li2s04的收率下降,原因是一。

(已知部分物质的溶解度数据见下表)

温度/℃Li2sO/gAl2(SO4)3/gNazSOVg

036.131.24.9

1035.433.59.1

2034.836.519.5

3034.340.440.8

4033.945.748.8

(3)40℃下进行“碱解”,得到粗碳酸锂与氢氧化铝的混合滤渣,生成氢氧化铝的离子方程式为—;若碱

解前淀液中c(Li*)=4mol・L」,加入等体积的Na2cO3溶液后,Li♦的沉降率到99%,则“滤液2”中

213

C(CO3)=_mol-L-o[K$p(Li2co3)=1.6x10-]

(4)“苛化”过程,若氧化钙过量,则可能会造成—o

(5)整个工艺流程中可以循环利用的物质有—o

(6)“电解”原理如图所示。“碳化”后的电解液应从(填"a"或"b”)—口注入。阴极的电极反应式为—o

帕离子交换膜

(7)高纯度LiOH可转化为电池级Li2c03。将电池级Li2cO3和C、FePCh高温下反应,生成LiFePCh和一

种可燃性气体,该反应的化学方程式为—o

【答案】(1)CaSO4(2)溶液温度下降,硫酸钠结晶析出时,夹裹了部分的硫酸锂共沉淀

3+2

(3)2A1+3CO3+3H2O=2A1(OH)31+3co2T4

(4)碳酸锂产品的钙离子含量相对升高(或使得氢氧化铝溶解进入溶液,导致最终产品的纯度下降)

(5)C02

(6)a2H2O+2-H2T+2OH-

高温

(7)Li2cCh+2C+2FeSO42LiFePO4+3C0f

【解析】

⑴根据分析得到“滤渣1”主要成分是CaSCh;

⑵“过滤2”需要趁热在恒温装置中进行,根据表中溶解度曲线得出硫酸钠晶体析出可能会夹带着硫酸锂,

从而导致Li2s04的收率下降:故答案为:溶液温度下降,硫酸钠结晶析出时,夹裹了部分的硫酸锂共沉淀;

(3)40°C下进行“破解”,得到粗碳酸锂与氢氧化铝的混合滤渣,生成氢氧化铝主要是碳酸根和铝离子发生双

水解,其离子方程式为2Al3++3CO#+3H)O=2AI(OH)U+3CCM:若碱解前滤液中c(Li+>-4mo,L加入等

体积的Na2c03溶液后,Li+城阴蝴"%.联时溶液中

』.+、4moi♦l?xlLx(1—99%),I_I用旭

c(Li+)=------------------------------------=0.02mobL,根据

2L

+2223

ATsp(Li2CO3)=r(Li)c(CO3)=0.02xc(C03")=1.6xIO,得到“滤液2冲c、(CO;)=4moll/;

(4)“苛化”过程,若氧化钙过量,溶液中含有多余的钙离子,也可能将生成的氢氧化铝溶解进入得到溶解中;

故答案为:碳酸锂产品的钙离子含量相对升高(或使得氢氧化铝溶解进入溶液,导致最终产品的纯度下降)。(5)

碱解的过程中生成C02,在碳化过程中加入CO2,因此整个工艺流程中可以循环利用的物质有CO2;(6)“电

解”原理如图所示,LiOH是从右边得到,而锂离子通过阳离子交换膜进入到右室,因此“碳化”后的电解液应

从a口注入.阴极是水中的氢离子得到电子,其电极反应式为2H2O+2e=出什20H,

⑺将电池级Li2cO3和C、FeP04高温下反应,根据氧化还原反应,FePCU中F?化合价降低,则C化合价升

高温

高,生成LiFePCh和一种可燃性气体即CO,该反应的化学方程式为Li2co3+2C+2FeSO4^=2LiFePO«+

3co3

5炼铁的矿物主要有赤铁矿、磁铁矿和菱铁矿等。目前主要采用以下流程测定铁矿石中铁元素的含量,流程

分为两个环节:铁矿石预处理和重铭酸钾滴定。

滴定过程:向预处理结束的溶液中加入适量蒸储水和硫酸磷酸混合酸,滴加数滴二苯胺磺酸钠,用重倍酸

钾标准溶液滴定,记录终点体积V。

已知:i.鸽酸钠(NazWOQ可用作指示剂,若铝由+6价变为+5价,则溶液变为蓝色。

ii.Sd+和Ti3+均具有还原性。

23+2

iii.氧亿性顺序为Cr2O7>Fe>WO4o

iV.二苯胺磺酸钠可用作氧化还原指示剂,本身无色,被氧化后呈现紫红色。

请回答下列问题:

(1)①过程需要加入过量的—(填试剂名称),试剂过量的理由为—0

(2)②过程后的浅黄色溶液中铁的存在形式为—,③过程后的蓝色溶液中铁的存在形式为—o

(3)④过程中KSmCh的作用为.

⑷滴定时,滴定管应选用—(填“甲”或“乙”若滴定结束时,仰视读数,则测得结果—(填‘‘偏大"'偏

小”或‘无影响")

(5)滴定过程中,以二苯胺磺酸钠为指示剂,滴定终点观察到的现象为—o

(6)现称取0.4g铁矿石进行测定,滴定时共消耗45.00mL0.01mo卜L-RCnCh溶液,则该铁矿石中铁的质

量分数为—%(保留1位小数)。

【答案】(1)浓盐酸使铁矿石完全溶解

(2)Fe3\Fe2+Fe2+

(3)将+5价鸨和Ti3+氧化除去

(4)甲偏大

(5)溶液变为紫红色,且半分钟内不褪色

(6)37.8

【解析】

⑴为加快铁矿石溶解,①过程应加浓度较大的盐酸,为使铁矿石完全溶解,浓盐酸应该过量,故答案为:

浓盐酸;使铁矿石完全溶解;

⑵S/+具有还原性,②过程用S/+将Fe3,还原为Fe?+,但是得到的溶液为浅黄色,说明该溶液还有Fe3+,

③过程后的溶液呈蓝色,说明有+6价鸨变为了+5价,因为氧化性Fe3+>W(V-,故该过程Fe3+被还原成了Fe2+,

故答案为:Fe3\Fe2+:Fe2+;

⑶③过程得到的蓝色溶液除Fe2+外还有+5价的鸨、Ti3+都具有还原性,都能和重铭酸钾溶液反应,若直接

滴定,会使滴定结果偏大,故过程④加KQrzO?应是将+5价鸨和Ti3+除去,故答案为:将+5价鸨和Ti3+氧

化除去;

(4)重格酸钾溶液是强氧化性溶液,会腐蚀乳胶管,故选用酸式滴定管甲,若滴定结束时仰视读数,则导致重

锯酸钾溶液读数偏大,测得结果偏大,故答案为:甲;偏大;

⑸当到达终点时,Fe?+反应完,二苯胺磺酸钠随即被氧化,溶液呈现紫红色,且半分钟内不褪色,故答案

为:溶液变为紫红色,且半分钟内不褪色;

⑹由上面分析可知,滴定时,Fe?+和CrG?•发牛氧化还原反应得到Fe3+和CM根据得失电子守恒有:6Fe?+〜

6Fe3+〜6尸5。/〜2a3+."(CrA^oimoi-L-i^.oomLxlO-3=4.5xl0-4mol,所以,Fe元素的

4.5x10"x6

物质的量n(Fe)=-----------------mol=2.7x10-3mol,则m(Fe)=2.7x10-3molx56g/mol=0.1512g,

01512g

Fe%=xl00%=37.8%,故答案为:37.8。

0.4g

6“稀土之父”徐光宪对稀土萃取分离做出了巨大贡献。稀土是隐形战机、超导、核工业等高精尖领域必备

的原料。铳(Sc)是稀土金属之一,如图是制备Sc的工艺流程。

叵一三]工亘]堂嘿

调节闺烘干

已知:xNH4cl・yScF3・zH2O是ScF3与氯化物形成的复盐沉淀,在强酸中部分溶解。“脱水除铲是复盐沉淀的

热分解过程。

据此回答:

(1)在空气中焙烧SC2(C2O4)3只生成一种碳氧化物的化学方程式为

(2)图1是含Sc元素的离子与F浓度和pH的关系。用氨调节溶液pH,调节3.5<pH<4.2原因是

(3)图2是“脱水除钺”过程中固体质量与温度的关系,其中在380C到400℃会有白烟冒出,保温至无烟

气产生,即得到ScF%由图像中数据计算复盐中x:z=;工艺流程中可回收利用的物质是。

(4)传统制备ScF3的方法是先得到ScF3・6H?O沉淀,再高温脱水得SCF3,但通常含有ScOF杂质,原因是

(用化学方程式表示)。流程中将复盐沉淀后“脱水除锈''制得纯度很高的SeF%其原因是o

【答案】(1)2SC2(C2O4)3+3O22SC2O3+12CO2

(2)pH<3.5沉淀会在强酸中部分溶解,pH>4.2会生成铳的氢氧化物杂质

(3)1:2NFh和HC1

(4)ScFa+H,O=ScOF+2HF脱链时NHaCl分解,牛成HC1,抑制Sc3+水解

【解析】

(1)在空气中焙烧SC2(C2O4)3只生成一种碳氧化物C02和SC2O3,化学方程式为

2SC2(C2O4)3+3O22SC2O3+12CO2O故答案为:2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2;

(2)根据图1,含Sc元素的离子与F浓度和pH的关系,用氨调节溶液pH,调节3.5vpH<4.2原因是pH<3.5

沉淀会在强酸中部分溶解,pH>4.2会生成铳的氢氧化物杂质。故答案为:pH<3.5沉淀会在强酸中部分溶解,

pH>4.2会生成铳的氢氧化物杂质;

(3)“脱水除钱”过程中,在380℃到400匕会有白烟冒出,白烟是氯化钱小颗粒,保温至无烟气产生,即得

531-2.17.47-5.31

到SCF3,故在200℃到300℃为失水过程,则xNH4cl・yScF3・zH2。中x:y=

53.518-

=0.06:0.12=1:2,由图像中数据计算复盐中x:z=l:2;工艺流程中可回收利用的物质是NH3和HCL故答案为:1:2;

NH?<HC1;

(4)SCF3・6H?O沉淀,高温脱水得SCF3,通常含有ScOF杂质,原因是ScF3部分水解,ScF3+H2O=ScOF+2HFo

流程中将复盐沉淀后“脱水除钱”制得纯度徨高的SeF3,其原因是脱佞时NH4cl分解,生成HC1,抑制Sc"水

解。故答案为:SCF3+H2O=SCOF+2HF;脱铁时NH4CI分解,生成HC1,抑制Sc3+水解。

7实验室探究制备高钵酸钾的绿色化方案,其实验流程如下:

KCIO3KOHH2OCHJCOOH

MnOz一—共熔一一溶解—歧化—过滤—滤液―►KMnO,晶体

漉渣

已知:EMnO,水溶液呈墨绿色,在酸性、中性和弱碱性环境下,MnC)2舍发生自身氧化还原(歧化)反

应,生成MnO,和MnO2;部分试剂熔点、分解温度见下表:

物质KOHKC1O,MnO2K2MnO4KMnO4

熔点/℃406368———

分解温度/℃1323>400530190240

⑴在强碱性条件下,MnO:与KCIO3共熔可制得KzMnO,,其化学方程式为。投料的顺序为先

加入KOH和KC。混合均匀,待小火完全熔融,再加入MnO2,迅速搅拌。不能先将KC。与MnO?混

合的原因是。

⑵溶解后所得溶液转入二颈瓶中,趁热滴入6moi的乙酸,调节pH/10,在如下图所示的装置中进行

歧化。

①该步骤中如果pH控制过高,可能会导致o

②判断三颈瓶中K?MnO』完全反应的实验方法是:用玻璃棒蘸取溶液点在滤纸上,若观察到,表

示MnO:已完全反应。

⑶从提高原料利用率的角度分析,本实验流程的优点是o

(4)设计以滤液为原料,制取KMnO」晶体的实验方案:(已知KMnO」在水溶液中,90℃

以上开始分解。实验中必须使用的设备:蒸发皿、恒温水浴槽、恒温干燥箱)。

【答案】(1)3MnO2+6KOH+KClO3=3K2MnO4+KC1+3H2OMnO?会催化KCIO3分解,消

耗更多的原料

(2)如果pH控制过高,可能会导致KzMnO4歧化反应不完全,使得KMnO,中含有较多的K2M11O4

滤纸上仅有紫红色而没有绿色痕迹

(3)滤渣可用于回收MnO?,作为反应物制备KM。。,

(4)将滤液转移到蒸发皿中,放恒温水浴槽水浴加热,调节温度80℃左右浓缩,至溶液表面有晶膜出现,

冷却结晶、过滤、洗涤,将晶体低「240。€:的恒温干燥箱干燥

【解析】

⑴在强碱性条件下,MnO:与KCIO3共熔可制得K^MnO」,其化学方程式为

I

3MnO2+6KOH+KC1O3=3K2MnO4+KC1+3H2O投料的顺序为先加入KOH和KCIO3混合均匀,

待小火完全熔融,再加入Mn()2,迅速搅浜不能先将KCK)3与MnO2混合的原因是MnO?会催化KC。

分解,消耗更多的原料。

(2)①如果pH控制过高,可能会导致K?MnO4歧化反应不完全,使得KMnC>4中含有较多的KzMnC^。

②钵酸根为墨绿色,高钵酸根为紫红色,判断三颈瓶中KMnO,完全反应的实验方法是:用玻璃棒蘸取溶

液点在滤纸上,若观察到滤纸上仅有紫红色而没有绿色痕迹,表示MnO=已完全反应。

⑶从提高原料利用率的知度分析,本实验流程的优点是滤渣可用于回收MnOz,作为反应物制备KMnOj。

(4)KM。。,在水溶液中,90℃以上开始分解,因此需要控制蒸发温度低于90℃:又由于KMnO4同体

240。(:会分解,故烘干时要低于24CFC。制取KMnO」晶体的实验方案:将滤液转移到蒸发皿中,放恒温

水浴槽水浴加热,调节温度8(FC左右浓缩,至溶液表面有晶膜出现,冷却结晶、过滤、洗涤,将晶体低于

240℃的恒温干燥箱干燥。

8利用某冶金行业产生的废渣(主要含V2O3,还有少量Si。?、P2O3等杂质)可以制备

(NH4)(VO)6(CO3)(OH)910H2O,生产流程如下:

稀确酸

已知:vo微溶于水、溶于碱生成VO3-(加热生成VO-),具有强氧化性。向NaVO溶液中加酸,不同

pH对应的主要存在形式如表:

PH...1310.6-12约8.43〜8约2<1

+

存在形式VO:V*vo

4vq-Y居V20f2

回答下列问题:

⑴“焙烧''后V元素转化为NaVO3,Si元素转化为(写化学式)。

⑵欲除尽磷元素(即[PO:]JOx10"molL'),最终溶液中Mg2+的浓度至少为mol•匚(已知

Ksp[Mg3(PO4),]=1.0x10-24)。

⑶“沉铲过程中,pH由8.5到5.0发生反应的离子方程式为;最终需要控制pH约为;沉

锐”最终得到的主要含钮物质是(写化学式)。

(4)“还原”和“转化”过程中主要反应的离子方程式分为、o

【答案】(1)Na2SiO3(2)1Oxi。弋

(3)10VO3-+12H+=3VO6-+6HO2VO

391028225

(4)2VO++HCOOH+2H+=2VO2++COT+2HO

2+

5NH>6VO+17HCO6HQ=(NH4)5(VO)6(CO

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