河北省邯郸市2021-2022学年高三上学期期末考试化学试题

河北省邯郸市2021-2022学年高三上学期期末考试化学试题姓名：__________班级：__________考号：__________题号一二三总分评分一、单选题1．天然漆是一种油溶性树脂，大量的漆器文物历经几千年仍能完好如初。贾思勰所著《齐民要术》中对粉刷天然漆的器物有如下描述：“盐醋浸润，气彻则皱，器便坏矣”。下列说法中错误的是（）A．天然漆属于天然有机高分子材料B．天然漆属于混合物C．天然漆耐一切化学物质的腐蚀D．天然漆难溶于水2．化学为世界添加了五彩缤纷的颜色，下列关于颜色的说法中正确的是（）A．用铂丝蘸取某溶液进行焰色反应，火焰呈黄色，该溶液中一定含有钠盐B．向氯化铁溶液中滴加硫氰化钾溶液可生成血红色沉淀C．红热的铜丝在盛满氯气的集气瓶中燃烧时有棕黄色的烟产生D．“炉火照天地，红星乱紫烟”描述的是碘升华时的颜色变化3．下列选用的相关装置符合实验要求的是（）ABCD高温煅烧石灰石存放新制氯水用电解法精炼Mg除去SO2中的HCl杂质A．A B．B C．C D．D4．下列关于硼、硅及其化合物的说法中错误的是（）A．可用H3BO3溶液来中和溅在皮肤上的碱液B．Si与HF的反应中体现了HF的还原性C．B2O3熔融时可以与多种碱性氧化物反应D．Na2SiO3溶液可用作木材防火剂和黏合剂5．人工核反应：24He+4AXA．4AB．X的最高价氢氧化物的碱性弱于Mg(OH)2C．12Y与14Y互为同素异形体D．Y元素和氯元素形成的氯化物为离子化合物6．钌(Ru)广泛应用于电子、航空航天、化工等领域。自然界中钌的矿产资源很少，故从含钌废料中回收金属钌具有很强的现实意义。某科研小组设计了一种从含金属钌单质的废料中分离提纯金属钌的工艺，其流程图如下：已知：“碱浸”工序中Ru单质生成了Na2RuO4；“沉淀”工序中滤渣的主要成分为RuO2。下列说法中错误的是（）A．为提高“碱浸”时钌的浸出率，可采取延长浸取时间、适当提高温度的措施B．“碱浸”时生成Na2RuO4的方程式中，氧化剂和还原剂的化学计量数之比为1：3C．在实验室进行操作X时，必须要用到的玻璃仪器为漏斗、烧杯、玻璃棒D．“沉淀”时加入草酸的目的是还原Na2RuO47．NA是阿伏加德罗常数的值，下列说法中正确的是（）A．31g白磷和红磷的混合物中含有的电子数为15NAB．16gBr2溶于水，生成HBrO分子的数目为0.1NAC．标准状况下，2.24LCH2=CH2中含有的共用电子对数目为0.5NAD．25℃时，1LpH=8的NH4CN溶液中由水电离出的H+的数目为10-6NA8．异丁香酚甲醚(结构简式如图所示)可用于生产香料、配制康乃馨型和东方型香精，也用作异丁香酚的变调剂。下列关于异丁香酚甲醚的说法中错误的是（）A．分子式为C11H14O2B．所有碳原子不可能同时共平面C．苯环上的二氯代物有三种(不考虑立体异构)D．既能使溴水褪色，也能使酸性重铬酸钾溶液变色9．钠离子电池因具有安全性高、能量密度大等特点而具有良好的发展前景。某钠离子电池工作原理如图所示，下列有关说法中正确的是（）A．②表征的是放电时的电子流向B．放电时，M极电极反应式为MoO3+xe-+xNa+=NaxMoO3C．若使用氢氧燃料电池给该电池充电，氢电极应连接M极D．充电时，外电路中每转移0.2mole-，理论上N极将减重4.6g10．H2X是一种二元弱酸。常温下，将NaOH溶液滴加到10mL等浓度的H2X溶液中，测得混合溶液的c(H+)与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是（）A．曲线M表示c(X2-)B．pH=8.4时，c(X2-)=c(H2X)C．NaHX溶液中：c(Na+)>c(HX-)>c(H+)>c(OH-)D．当pH=7时，加入NaOH溶液的体积大于10mL二、多选题11．下列关于硫的化合物的有关说法错误的是（）A．H2S的稳定性及沸点均弱于H2OB．冷的浓硫酸使Fe、Al钝化，体现的是浓硫酸的强氧化性C．SO2通入紫色石蕊试液中可使紫色石蕊试液先变红后褪色D．向S的含氧酸盐溶液中加入稀硫酸，不可能既生成沉淀又生成气体12．W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素且W和X的族序数之和等于Y和Z的族序数之和。W、X同周期且W单质可在X单质中燃烧生成两种常见物质，Z单质常温下是气体。下列说法中正确的是（）A．原子半径：Z＞Y＞W＞XB．W的最高价含氧酸酸式根可以跟Y的最高价含氧酸根反应生成沉淀C．单质沸点：Z2＞X2D．可通过加热蒸干YZ3水溶液的方法制备YZ3固体13．吡喃酮是合成吡喃酮类物质的基本原料，α-吡喃酮和γ-吡喃酮的结构简式如图所示，下列关于α-吡喃酮和γ-吡喃酮的说法中错误的是（）A．α-吡喃酮和γ-吡喃酮均能发生水解反应B．α-吡喃酮和γ-吡喃酮互为同分异构体C．相同物质的量的α-吡喃酮和γ-吡喃酮与H2发生加成反应时消耗H2的量相等D．α-吡喃酮与Br2按1：1加成时可生成三种产物(不考虑立体异构)三、综合题14．废电池的锌皮(含铁单质)上常粘有ZnCl2、NH4Cl、MnO2及石蜡。工业上利用废旧锌皮制备水合硫酸锌(ZnSO4·nH2O)的流程如下：已知：常温下，金属离子开始沉淀及完全沉淀的pH如下表所示：金属离子开始沉淀的pH沉淀完全的pHFe2+7.59.0Zn2+6.58.0Fe3+2.23.5通常认为溶液中离子浓度≤10-5mol·L-1为沉淀完全。请回答下列问题：（1）“溶解”工序中除去废旧锌皮上物质的名称为。（2）滤渣I的主要成分为(填化学式)。“氧化”工序中发生反应的离子方程式为。（3）加入NaOH溶液调pH=8后，所得沉淀应用蒸馏水进行洗涤直至滤液中不再含有Cl-，检验洗涤液中是否还含有Cl-的实验操作为。（4）加入稀硫酸调pH时，a的取值范围为。常温下，Ksp[(Zn(OH)2]和Ksp[Fe(OH)2]中数值更小的是，其数值为。（5）ZnSO4·nH2O失去5个结晶水时，失重率约为31.35%，则n的值为。15．三氯化磷(PCl3)是一种无色液体，熔点-93.6℃，沸点76.1℃。PCl3遇Cl2会生成PCl5，PCl3遇空气中的O2会生成POCl3，PCl3、POCl3遇水蒸气均可水解产生HCl。某化学实验小组利用如图装置以黄磷(P4)和干燥的Cl2，为原料制备PCl3。已知：Ksp(AgCl)=1.8×10-10；Ksp(AgSCN)=1.1×10-12请回答下列问题：（1）PCl3的结构式为。（2）装置A中的圆底烧瓶中发生反应的离子方程式为，装置A中g管的作用是。（3）装置C中盛装的试剂名称为，装置F中碱石灰的作用为。（4）实验制得的PCl3粗产品中常含有POCl3和PCl5。加入红磷，加热除去PCl5后，测定粗产品中PCl3(含POCl3杂质)的质量分数的实验步骤如下：步骤I.准确称取14.07gPCl3产品，置于盛有60.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解，将水解液配成100.00mL溶液。步骤II.取10.00mL溶液于锥形瓶中，加入10.00mL3.2mol·L-1AgNO3标准溶液沉淀Cl-。步骤III.加入少许硝基苯用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。步骤IV.以X为指示剂，用0.2mol·L-1KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，达到滴定终点时刚好用去10.00mLKSCN溶液。①步骤IV中指示剂X为(填化学式)，产品中PCl3的质量分数为%(结果保留3位有效数字)。②步骤III中加入硝基苯的作用是。若无此操作，则所测产品中氯元素的质量分数将(填“偏高”“偏低”或“不变”)。16．异丁烯[CH2=C(CH3)2]是一种重要的化工原料，常用于制备丁基橡胶、甲基丙烯氰等。工业上常利用异丁烷[CH3-CH(CH3)-CH3]为原料制备异丁烯，涉及的主要反应有：反应I：CH3-CH(CH3)-CH3(g)⇌CH2=C(CH3)2(g)+H2(g)ΔH1=+122kJ·mol-1反应II：CH3-CH(CH3)-CH3(g)⇌CH3-CH2-CH2-CH3(g)ΔH2=+9kJ·mol-1请回答下列问题：（1）已知生成1molH-H键放出能量436kJ，1molC=C键断键生成1molC-C键吸收能量274kJ，则断裂1molC-H键吸收能量为kJ。（2）异丁烷和正丁烷中稳定性更好的是(填物质名称)，反应II的正活化能与逆活化能之差为。（3）T℃时，向压强恒定为p0kPa的密闭容器中通入一定量的异丁烷，达到平衡时，测得容器中H2的分压为akPa，正丁烷的分压为bkPa。①T℃时，反应I的化学平衡常数Kp=kPa(Kp是用气体分压表示的平衡常数)。②平衡后，若其他条件不变，向容器中再通入少量N2(不参与反应)，则异丁烯的平衡产率将(填“增大”“减小”或“不变”)，原因为。（4）资料表明，在固体杂多酸盐(用S表示)作催化剂时反应I的反应机理如下：i.CH3-CH(CH3)-CH3(g)+S→CH3-CH(CH3)-CH3…S；ii.CH3-CH(CH3)-CH3…S+S→CH2=C(CH3)2…S+H2…S；iii.。iv.H2…S→H2(g)+S。表征CH3-CH(CH3)-CH3(g)在固体催化剂表面吸附过程的是(填反应序号)，反应iii的化学方程式为。17．中国医学工作者曾因“硒与克山病”和“硒预防肝癌研究”的突破性科研成果而两次获得由国际生物无机化学家协会颁发的“施瓦茨奖”。请回答下列问题：（1）基态Se原子的价电子排布图为，Se与其同周期且相邻的两种元素的第一电离能由大到小的顺序为(用元素符号表示)。（2）SeO2与水反应能生成H2SeO3，H2SeO3中Se原子的杂化轨道类型为，H2SeO3与H2SO3相比酸性较强的是(填化学式)。（3）SeO3属于(填“极性”或“非极性”)分子。SeO3与SeO2相比，O-Se-O键角较大的是(填化学式)，原因为。（4）一种由In、Cd、Se三种元素组成的化合物的立方晶胞结构如图所示：①该化合物的化学式为；②若晶胞密度为dg·cm-3，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶胞中距离最近的两个Se原子的核间距为pm。18．有机物I是一种能用于合成苯巴比妥类药物的中间体，它的一种合成路线如下：已知：请回答下列问题：（1）A→B的反应条件为。（2）D的化学名称为，F→G的反应类型为。（3）E+G→H的化学方程式为。（4）I中所含官能团的名称为。（5）E的同分异构体中，含有苯环且既能发生银镜反应又能发生水解反应的有种(不考虑立体异构)，请写出一种符合下列条件的同分异构体的结构简式：①核磁共振氢谱有4组峰；②含有1个手性碳原子。（6）参考上述合成路线，设计以CH3CH2Cl、苯为原料，制备的合成路线(无机试剂任选)。

答案解析部分1．【答案】C【解析】【解答】A．天然漆属于树脂，属于天然有机高分子材料，属于混合物，A项不符合题意B．天然漆属于混合物，B项不符合题意；C．由文中描述“盐醋浸润，气彻则皱，器便坏矣”可知天然漆在一定条件下可被腐蚀，C项符合题意；D．亲油性树脂，难溶于水，D项不符合题意；故答案为：C。

【分析】A、天然漆的成分为树脂，属于天然有机高分子化合物；

B、天然高分子化合物，属于混合物；

C、天然气不耐酸腐蚀；

D、亲油性树脂难溶于水；2．【答案】C【解析】【解答】A．焰色为黄色说明溶液中含有含钠元素的化合物，可以是NaOH，A项不符合题意；B．FeCl3遇KSCN溶液可生成血红色络合物，B项不符合题意；C．Cu在Cl2中燃烧的实验现象为产生棕黄色的烟，C项符合题意；D．“炉火照天地，红星乱紫烟”描述的是冶炼金属的场景，D项不符合题意；故答案为：C。

【分析】A、焰色反应只能确定溶液中存在Na＋，无法确定是否属于钠盐或钠碱；

B、FeCl3溶液中加入KSCN溶液，溶液显红色，无沉淀产生；

C、Cu在Cl2中点燃，产生棕黄色的烟；

D、此诗句描述的是冶炼金属的场景；3．【答案】D【解析】【解答】A．煅烧石灰石时应使用坩埚，由于所需温度高于1000℃，应用酒精喷灯加热，A项不符合题意；B．新制氯水会腐蚀橡胶.应选用玻璃塞，B项不符合题意；C．电解MgCl2溶液得不到Mg单质，C项不符合题意；D．饱和NaHSO3溶液只吸收HCl，不吸收SO2，可以除去SO2中的HCl，D项符合题意；故答案为：D。

【分析】A、固体的灼烧需在坩埚中进行；

B、氯水具有氧化性，能将橡胶氧化；

C、电解法制备Mg应电解熔融MgCl2；

D、SO2不溶于饱和NaHSO3溶液，但HCl能与NaHSO3反应；4．【答案】B【解析】【解答】A．H3BO3酸性较弱，可中和溅在皮肤上的碱液，选项A不符合题意；B．Si与HF的反应，HF体现的是氧化性，选项B符合题意；C．B2O3是酸性氧化物，熔融时可以与多种碱性氧化物反应，选项C不符合题意；D．Na2SiO3溶液可用作木材防火剂和黏合剂，选项D不符合题意。故答案为：B。

【分析】A、H3BO3是弱酸，对皮肤无腐蚀性；

B、Si与HF反应生成SiF4和H2；

C、B2O3为酸性氧化物，能与碱性氧化物反应；

D、Na2SiO3溶液可用作木材防火剂；5．【答案】B【解析】【解答】A．由质子守恒和质量守恒可推知个4AX为49Be、ZB．Be(OH)2的碱性弱于Mg(OH)2，B项符合题意；C．12C与14C互为同位素，C项不符合题意；D．碳元素和氯元素形成的化合物为共价化合物，D项不符合题意；故答案为：B。

【分析】A、根据质量守恒和质子守恒进行分析

B、X为Be元素，结合最高价氧化物对应水化物的碱性强弱进行分析；

C、同素异形体是指由同种元素组成的不同单质；

D、Y为Mg，能与氯元素形成MgCl2，属于离子化合物；6．【答案】B【解析】【解答】A．“碱浸”工序中，为提高钌的浸出率，可采用延长浸取时间、适当提高温度的措施，选项A不符合题意；B．金属钌在“碱浸”工序中被NaClO氧化为Na2RuO4，ClO-的还原产物为Cl-，根据化合价升降相等可知，生成Na2RuO4的反应方程式中，氧化剂和还原剂的化学计量数之比为3：1，选项B符合题意；C．操作X为过滤，实验室进行过滤操作时必须用到的玻璃仪器为漏斗、烧杯、玻璃棒，选项C不符合题意；D．加入盐酸调节pH的同时，加入草酸的目的是将Na2RuO4还原为RuO2，选项D不符合题意。故答案为：B。

【分析】A、结合反应速率的影响因素分析；

B、结合反应过程中得失电子守恒进行计算；

C、操作X为过滤，据此确定所需的仪器；

D、草酸具有还原性，可将Na2RuO4还原为RuO2；7．【答案】A【解析】【解答】A.31g白磷和红磷的混合物中含有1molP原子，含有的电子数为15NA，选项A符合题意；B．Br2与水的反应为可逆反应，生成HBrO分子的数目小于0.1NA，选项B不符合题意；C.1个CH2=CH2分子中含6个共用电子对，标准状况下，2.24LCH2=CH2的物质的量为0.1mol，含共用电子对的数目为0.6NA，选项C不符合题意；D.25℃时，1LpH=8的NH4CN溶液中含有的OH-数目为10-6NA，还有一部分OH-被NH4+结合，故由水电离出的OH-数目大于10-6NA，由水电离出的H+数目等于由水电离出的OH-的数目，大于10-6故答案为：A。

【分析】A、根据磷原子中所含的电子数进行计算；

B、Br2与H2O的反应为可逆反应；

C、一分子CH2=CH2中含有的共用电子对数为6对；

D、结合溶液中水电离产生H＋、OH－的反应进行分析；8．【答案】B【解析】【解答】A．由异丁香酚甲醚的结构简式可知，异丁香酚甲醚的分子式为C11H14O2，选项A不符合题意；B．苯基、乙烯基上的原子可以同时共面，由于C-O单键可以旋转，故所有碳原子可能同时共平面，选项B符合题意；C．由结构简式可知苯环的二氯代物有三种，选项C不符合题意；D．异丁香酚甲醚含有碳碳双键，既能使溴水褪色，也能使酸性重铬酸钾溶液变色，选项D不符合题意。故答案为：B。

【分析】A、根据结构简式确定分子中所含的原子个数，从而确定分子式；

B、单键可以自由旋转，所有碳原子可能共平面；

C、苯环上含有三种不同化学环境的氢原子；

D、碳碳双键既能使溴水褪色，也能使酸性重刻酸价溶液褪色；9．【答案】B【解析】【解答】A．由电池的工作原理图可知放电时Na转变为Na+，N极为负极，M极为正极。②表征的是充电时电子的流向，A项不符合题意；B．放电时，M极的电极反应式为MoO3+xe-+xNa+=NaxMoO3，B项符合题意；C．若使用氢氧燃料电池给该电池充电，氢电极应连接该电池负极，即N极，C项不符合题意；D．充电时，由电子守恒可知外电路每转移0.2mole-，理论上N极将增重4.6g，D项不符合题意；故答案为：B。

【分析】A、电池工作时，Na转化为Na＋，据此判断正负极；

B、放电时，M电极上MoO3发生得电子的还原反应，生成NaxMoO3，据此写出电极反应式；

C、氢氧燃料电池中，通入H2的电极为负极；

D、充电时，N电极的电极反应式为Na＋＋e－=Na，据此计算；10．【答案】B【解析】【解答】A．由图可知，横坐标乘以纵坐标为c(X2-)⋅c(H+)c(HX-)或c(HX-)⋅c(B．当c(HX-)c(H2X)=1时，Ka1=c(H+)=10-3.7，当c(X2-)c(HX-)=1时，Ka2=c(H+)=10-13.1，pH=8.4时，c(H+)=10-8.4，c2(H+)=10C．HX-的电离常数为Ka2，水解常数为KWKa1=10-10.3，NaHX的电离程度小于水解程度，NaHX溶液中离子浓度大小关系为：c(Na+)>c(HX-)>c(OH-D．NaHX溶液呈碱性，当溶液呈中性时，应为NaHX和H2X的混合溶液，故加入NaOH溶液的体积应小于10mL，选项D不符合题意。故答案为：B。

【分析】A、横坐标乘以纵坐标为c(X2-)⋅c(H+)c(HX-)或c(HX11．【答案】C,D【解析】【解答】A．氧元素的非金属性强于硫的，所以H2O的稳定性强于H2S的，H2S常温下为气态，水常温下为液态，水分子间存在氢键，所以水的沸点更高，故A不符合题意；B．浓硫酸具有强氧化性，能使Fe、Al钝化，故B不符合题意；C．SO2溶于水生成H2SO3，H2SO3能使紫色石蕊试液变红，但不能使紫色石蕊试液褪色，故C符合题意；D．S2O32-与稀硫酸反应，既可生成沉淀S，又生成气体SO2故答案为：CD。

【分析】A、H2O的沸点高于H2S；

B、浓硫酸具有强氧化性，常温下能使Fe、Al钝化；

C、SO2不能使指示剂褪色；

D、S2O32－能与H＋反应生成S和SO2；12．【答案】B,C【解析】【解答】由题意可推得W、X、Y、Z分别为C元素、O元素、Al元素、Cl元素。A．同周期元素从左到右原子半径依次减小，同主族元素从上到下原子半径依次增大，故原子半径大小为：Al＞Cl＞C＞O，即原子半径大小关系为：Y＞Z＞W＞X，A不符合题意；B．W是C元素，其最高价含氧酸酸式根是HCO3-；Y是Al，Al的最高价含氧酸根是AlO2-，二者在溶液中会发生反应：HCO3-+AlC．X是O，Z是Cl，二者的单质分别是是O2、Cl2，Cl2易液化，说明沸点：Cl2＞O2，C符合题意；D．Y是Al，Z是Cl，二者形成的化合物AlCl3是强酸弱碱盐，在溶液中Al3+易水解产生Al(OH)3，产生的HCl挥发逸出，故蒸干AlCl3溶液得不能得到AlCl3固体，D不符合题意；故答案为：BC。

【分析】W单质在X单质中燃烧生成两种常见物质，因此W为C、X为O。Z单质常温下是气体，因此Z为Cl。W、X的族序数之和等于Y和Z的族序数之和，因此Y的族序数为为第ⅢA族，因此为Y为Al。据此分析选项。13．【答案】A,C【解析】【解答】A．α-吡喃酮含酯基，能发生水解反应，y-吡喃酮不含酯基，不能发生水解反应，A项符合题意；B．α-吡喃酮和γ-吡喃酮的分子式相同但结构不同，二者互为同分异构体，B项不符合题意；C．由于酯基中的碳氧双键不能与H2发生加成反应，故相同物质的量的α-吡喃酮和γ-吡喃酮与H2发生加成反应时消耗H2的量不相等，C项符合题意；D．α-吡喃酮具有共轭二烯结构，与Br2按1：1加成时可生成三种产物，D项不符合题意；故答案为：AC。

【分析】A、y-吡喃酮不能发生水解反应；

B、同分异构体是指分子式相同，结构不同的有机物；

C、分子结构中能与H2发生加成反应的有碳碳双键、羰基；

D、结合共轭烯烃的加成反应分析；14．【答案】（1）石蜡（2）MnO2；3Fe2++NO3−+4H+=3Fe3++2H2（3）取少量洗涤液于小试管中，先加入过量稀硝酸，再加入AgNO3溶液.观察是否有白色沉淀生成（4）3.5≤pH<6.5；Ksp[Zn(OH)2]；1×10-17（5）7【解析】【解答】（1）石蜡是有机物，易溶于有机溶剂四氯化碳。（2）滤渣I的主要成分为MnO2；“氧化”工序中稀硝酸氧化的是Fe2+，反应的离子方程式为3Fe2++NO3−+4H+=3Fe3++2H2（3）检验洗涤液中是否还含有Cl-的实验操作为：取少量洗涤液于小试管中，先加入过量稀硝酸，再加入AgNO3溶液，观察是否有沉淀生成。（4）加入稀硫酸调pH时，应让Zn(OH)2溶解，Fe(OH)3不溶解，由已知信息可知应调节pH的范围为3.5≤pH<6.5；由表格中已知信息可知，Zn2+比Fe2+先沉淀完全，说明Ksp[(Zn(OH)2]的数值更小，Ksp[(Zn(OH)2]=10-5×(10-6)2=1×10-17。（5）5个结晶水的相对分子质量为90，则ZnSO4·nH2O的式量=90÷31.35%≈287，故有161+18n=287，解得n=7。

【分析】石蜡是有机物，易溶于有机溶剂四氯化碳可被除去，加入稀硫酸酸浸，MnO2不反应而被过滤为滤渣1，加入硝酸氧化的是Fe2+，反应的离子方程式为3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++2H2O+NO↑，加入NaOH调节pH除去Fe3+，滤渣II为Fe(OH)3，再加入稀硫酸让Zn(OH)2溶解，Fe(OH)3不溶解，得到ZnSO4滤液，系列操作后得到水合硫酸锌(ZnSO4·nH2O)；据此分析作答。15．【答案】（1）（2）MnO2+4H++2Cl-Δ__Mn2++Cl2↑+2H（3）浓硫酸；吸收未参加反应的氯气，防止空气中的水蒸气进入装置E中（4）Fe(NO3)3；78.2；防止在滴加KSCN溶液时，AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；偏低【解析】【解答】（1）PCl3的结构式为。（2）装置A中反应的离子方程式为)MnO2+4H++2Cl-Δ__Mn2++Cl2↑+2H（3）C中的试剂为浓硫酸，F中碱石灰的作用为吸收尾气，防止空气中的水蒸气进入收集装置。（4）①由于是用KSCN溶液滴定溶液中过量的Ag+，而Fe(SCN)3溶液呈血红色，故可用含有Fe3+的Fe(NO3)3溶液作指示剂；根据物质的元素组成及关系式POCl3~3HCl~3Ag+和PCl3~3HCl~3Ag+可知n(Ag+)=0.32mol一0.02mol=0.3mol，n(PCl3)+n(POCl3)=0.1mol，137.5n(PCl3)+153.5n(POCl3)=14.07，由上述等式解得：n(PCl3)=0.08mol，n(POCl3)=0.02mol，所以三氯化磷的含量为137.②若不加入硝基苯，滴加KSCN溶液时，AgCl沉淀部分转化为AgSCN沉淀，导致测得的Cl-含量偏低。

【分析】实验室要用黄磷(白磷)与干燥的Cl2模拟工业生产制取PCl3流程为：A装置浓盐酸和二氧化锰二者反应生成氯化锰、氯气和水，制得氯气，含有杂质HCl气体和水蒸气，用B中饱和食盐水除去HCl，因PCl3遇水会强烈水解，所以氯气需干燥，C装置利用浓硫酸干燥氯气，在D装置内发生磷和氯气反应，利用E装置防止PCl3挥发并冷凝收集，因尾气中含有有毒气体氯气，且空气中水蒸气可能进入装置，所以用F装置利用碱石灰吸收多余的Cl2，防止空气中的水蒸气进入烧瓶和PCl3反应；据此分析作答。16．【答案】（1）416（2）异丁烷；9kJ·mol-1（3）a2p0（4）i；CH2=C(CH3)2…S→CH2=C(CH3)2(g)+S【解析】【解答】（1）反应I中断裂2molC-H键、形成1mol碳碳π键和1molH一H键，故2E(C-H)-E(碳碳π键)-E(H-H)=+122kJ·mol-1，解得E(C-H)=416kJ·mol-1。（2）反应I为吸热反应，故与正丁烷相比，异丁烷能量更低，稳定性更高；反应II为吸热反应，正活化能大于逆活化能，二者的差值刚好为ΔH2即9kJ·mol-1。（3）①由压强恒定为p0kPa，达到平衡时，H2的分压为akPa，正丁烷的分压为bkPa可知，平衡时，异丁烯的分压为akPa，异丁烷的分压为p0kPa-akPa-akPa-bkPa=(p0-2a-b)kPa，将相关数据代入Kp表达式计算可得Kp=a2②若其他条件不变，平衡后再通入少量N2，则对反应I相当于减压，由于反应I正反应气体体积增大，故反应I正向进行程度会增大，异丁烯的平衡产率增大。（4）由反应机理可知，反应i表示的是异丁烷在催化剂上的吸附过程；由总反应及反应机理可知反应iii表示的是异丁烯在催化剂上的脱附过程，化学方程式为CH2=C(CH3)2…S→CH2=C(CH3)2(g)+S。

【分析】（1）根据反应Ⅰ中反应热，结合化学键键能进行计算。

（2）物质所具有的的能量越低，其稳定性越强。正逆反应的活化能只差，为该反应的反应热。

（3）①结合平衡三段式和平衡常数的表达式进行计算。

②恒压装置，通入不反应的气体，则容器体积增大，反应物和生成物的压强减小，相当于减小压强，结合压强对反应速率的影响分析。

（4）根据反应机理进行分析。17．【答案】（1）；Br>As>Se（2）sp3；H2SO3（3）非极性；SeO3；SeO2中含有1对孤电子对，SeO3中无孤电子对，孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对与成键电子对之间的斥力，SeO3中键角较大（4）In2CdSe4；2【解析】【解答】（1）硒是34号元素，位于元素周期表第4周期第VIA族.基态硒原子的价电子排布图为；与硒同周期且相邻的两种元素为As和Br，同周期从左到右第一电离能增大，As的4p能級半充满，较稳定，故第一电离能由大到小的顺序为Br>As>Se。（2）H2SeO3中Se的价层电子对数为4，杂化方式为sp3；H2SeO3与H2SO3均可写为(HO)2RO，非羟基氧个数相同，由于S的电负性更强，对羟基氧电子对吸引能力较强，羟基氧上的氢较易电离，故酸性更强的是H2SO3。（3）SeO3中Se的价层电子对数为3，无孤电子对，SeO3属于非极性分子；SeO2中Se的价层电子对数为3，有一对孤电